硅-铝催化剂酸中心失活与再生的分析.pdfVIP

硅-铝催化剂酸中心失活与再生的分析.pdf

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石油学报 (石油加工) 2011年 12月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 27卷第 6期 文章编号 :1001-8719(2011)06—0845—07 硅一铝催化剂酸 中心失活与再生的分析 贺振富,刘 俊 ,龙 军 (中国石化 石油化工科学研究院,北京 100083) 摘要 :含 si、Al元素的固体酸催化剂,其活性来源于其酸性,催化剂的失活与再生一定程度上是其酸性中心的失 活与再生 。L酸中心具有吸引孤对 电子的空轨道 ,空轨道是 L酸 中心的活性 中心;B酸 中心能提供 H ,H 是 B酸中心的活性中心。L酸中心的空轨道被孤对 电子 占据后,L酸中心失去活性,B酸中心给出 H 后也会失去活 性。烯烃在 L酸中心作用下生成了环正碳离子,环正碳离子从失活的L酸中心获取 H 生成了环烷烃,而失活的 L酸中心在给出 H一的同时,占据活性 中心的 1对电子被去掉 ,变成为空轨道 ,这样 L酸中心又具有吸引孤对电子 的能力,又恢复了活性。如果环正碳离子提供 H 给失活的B酸中心,C。。与相邻的提供 H 的c原子各 自的2个 s 轨道相互作用形成一c— c一双键,即生成了环烯烃,使失活的B酸中心再次获得 H 后其活性也得到了恢复。 关 键 词:L酸中心;B酸中心;H 离子;H一离子;活性中心;失活与再生 中图分类号:TQ426.91 文献标识码 :A doi:10.3969/j.issn.1001-8719.ZO11.06.002 AnalysisforDeactivation andRegenerationofAcidicCentersofSilica-AluminaCatalyst HEZhenfu,LIU Jun,LONGJun (ResearchInstituteofPetroleum Processing,SINOPEC,Beijing100083,China) Abstract:Thecatalyticactivityofsilica—aluminacatalystheavilydependsonitsacidicpropertiesina certainextent.L acidcenterhastheunoccupiedorbitalwhich canattractlonepairelectron.The unoccuDiedorbitalistheactivecenterofL acidcenter.B acidcentercanprovideH+,whichisthe activecenterofBacidcenter.W hentheunoccupiedorbitalofL acidcenterisoccupied,theactivity ofL acidcenterislost.B acid centerwillalsoloseitsactivityafteritgivestheH+.Olefinscan form theringcarbenium ionundertheactionofL acidcenter.Theringcarbenium ioncangetH— from theinactiveL acidcenterandbecomescycloalkane.W hen theinactiveL acid centergivethe H .theoccupiedorbitalbecomestheunoccupiedorbital,SOtheLacidcentercanattractlonepair e1ectrononceagain,whichmeansthatL acidcenterisregenerated.Iftheringcarbenium iongives theH+totheinactiveBacidcenter,theC+atom canformdoublebondwiththeadjacentCatoms

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