馏分油氧化-萃取脱硫氮的工艺研究.pdfVIP

学兔兔 炼油与化工 REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY 第22卷 馏分油氧化一萃取脱硫氮的工艺研究 王兆军 ，吕秀荣 ，李 颖。 (1．中国石油工程建设公司哈萨克斯坦分公司，北京100011；2．克拉玛依石化公司炼油化_T研究院，新疆克拉玛依834000；3．中国石油T 程 建设公司华东设计分公司北京分院，北京100101) 摘要：通过实验找出了1种可以同时脱除馏分油中硫化物和氮化物的方法。研究结果表明，在 反应温度70℃、反应时间1．5 h，丙酮和含水6％(体积分数)的丙酮以剂油比为1：3 1：5(体积 分数)进行二级萃取的条件下，脱硫、脱氮率可分别达到85％和95％以上，同时萃取剂丙酮可以 循环使用。 关键词：馏分油；萃取；脱硫；脱氮 中图分类号：TE624 文献标识码：A 文章编号：1671—4962(2011)05—0018—03 石油馏分油中会含有一定的硫、氮化合物。 油分别用乙腈、二甲基亚砜、丙酮等溶剂萃取，萃 氮化合物的存在会影响油品的氧化安定性，硫化 取后的馏分油经水洗、干燥后送分析，测定其中总 合物的存在可能会引起设备的腐蚀，二者都可能 硫、氮含量，计算脱硫、氮率 。 引起加工过程中催化剂的中毒。同时，随着环境 1．2硫含量、氮含量及馏分油酸值的测定 要求的日益严格，美国和欧洲多个发达国家已经 氮含量测定采用ASTM4629—2010；硫含量测 规定了汽油、柴油中的硫、氮的含量。因此尽可能 定采用ASTM5453—2009；馏分油酸值测定采用GB／ 的减少轻质馏分油中的硫化物、氮化物既有益于 T264—1991。 环保又有利于进一步加工。 2结果与讨论 非加氢脱硫、脱氮主要有吸附法、溶剂萃取 2．1氧化体系的确定 法、络合萃取法、氧化一萃取及生物法等…。 馏分油氧化脱硫、脱氮的氧化剂有多种，如 经研究发现，利用过氧化氢一羟基乙酸和萃 O ，C1：，O ，H：O 及过酸等。H O：价格相对较便宜、 取剂体系可以脱除馏分油中的硫、氮化合物，同时 易于发生接触反应，为此，考察了30％H O 与酸的 提出了萃取剂、有机酸循环利用的问题。 混合物对馏分油的脱硫、脱氮和脱金属效果。实 1实验方法 验中，H O：与酸在摩尔比2：1的条件下，室温避光 1．1氧化萃取脱硫、脱氮和脱金属实验 静置保存24 h，H O 一有机酸与油的体积比为1： 在实验室中确定最佳条件下，对克拉玛依石 10，反应体系在60 下反应2 h，进行适当搅拌；常 化公司减二线馏分油(总硫量为994．6 g／g，总氮 温下，乙腈萃取氧化后馏分油(剂油比为1：5)，结 量为1086．2 g／g，)先进行氧化，对氧化后的馏分 果见表1。 表1不同氧化体系的脱硫、脱氦效果，％ 从表1可以看出，H O 一COOH体系效果最好， 有机酸的残留馏分油可能会引起油品使用和 是由于HCOOH的酸性最强，与H：0 形成的过氧酸