氢能制备技术研究进展.pdfVIP

瓢簇源 ，NewEnergy 操作空速大等优势 ；但存在高纯廉价氧来源不足 、 2．2 生物法制氢 催化材料反应稳定性差及操作体系安全性弱等局 生物法制氢是指在常温常压下利用微生物将生 限。自热重整制氢集成了水蒸气重整和部分氧化重 物质降解得到氢气 ，此过程既可以充分利用资源 ， 整技术的特点，即甲烷同时与水蒸气 、氧气发生水 又可以起到污染整治的 目的，因而受到世界各国的 蒸气重整反应和部分氧化反应 ，氧化反应放出的热 重视。根据微生物 、产氢底物和产氢机理 ，生物制 量直接用于水蒸气重整反应 ，最后通过一氧化碳 的 氢可 以分为暗发酵 、光生物 (光发酵和光解水 )和 水煤气变换进一步生成氢气 。催化分解制氢可直 光暗发酵耦合制氢 3种类型。 接生成碳和氢气 ，因此 ，无需额外分离操作便可以 3 水制氢方法 制得高纯氢气 ，但需研发出更高效的催化剂 以及解 决好固态碳 的市场应用 ，才能实现该方法的大规模 水作为 自然界 中最丰富的资源之一 ，用来制氢 应用。 不仅原料充足，而且对环境无污染。根据采用的不 1．3 石油制氢 同分解技术 ，将水制氢方法分成 电解水制氢 、光解 石油制氢的原料是石油深加工后的残余物 以及 水制氢、热解水制氢和热化学循环水分解制氢。 常压，减压渣油等重油 ，由于市场价值低 ，将其用 3．1 电解水制氢 于制氢相 比其他原料更具价格优势 。一般采用重油 电解水制氢技术 已经实现工业化应用 ，全球约 部分氧化方法制取氢气 ，即在反应温度高达 1423 4％的氢气都来源 于 电解水 ，其原理是在 电驱动 1588K条件下，重油中的碳氢化合物与水蒸气、氧 下，电解池 中的水在 阴极还原成氢气 ，阳极氧化成 气发生反应 ，先生成一氧化碳和氢气 ，再将一氧化 氧气 。针对 电解水方法 的改进主要集 中在 电解 碳与水蒸汽进行水煤气变换 ，继续转化成氢气 。该 池 ，包括 电极 、电解质等 。已开发了碱性 电解池 、 制氢方法的主要缺点在于重油部分氧化后的气体 中 聚合物薄膜 电解池和固体氧化物电解池等种类 ，电 存在硫化物 ，做脱硫处理会增加设备投资费用 。 解效率由70％提高到90％，但考虑发电效率，实际 上 电解水制氢的能量利用效率不足35％；因此 ，该 2 生物质制氢方法 方法通常意义上不具竞争力。未来的发展方向是与 生物质是 1种可再生能源 ，具有资源分布广 、 太 阳能 、风能 、水力资源以及地热等清洁能源相结 总体储量大等优点。同时，它也是氢的载体 ，相比 合 ，从而降低制氢成本。 化石燃料具有硫氮含量低 、灰分少 、对环境污染小 3．2 光解水制氢 等优势 ，但存在能量密度较低 、资源分散的不足 ； 太 阳能是最为清洁而又取之不尽的 自然能源 ， 因此，生物质制氢可实现分散 、低效 向集中、高效 光解水制氢是太 阳能光化学转化与储存 的最佳途 能源的转变 。目前 ，利用生物质制氢可分为2类 ： 径 ，意义十分重大。光解水制氢技术经历 了光电化 生物质热化学转化制氢和生物法制氢 。 学池 (PEC)、光助络合催化和半导体光催化3个主 2．1 生物质热化学转化制氢 要 阶段u。光 电化学池通过光 阳极吸收太 阳光中约 生物质热化学转化制氢是指通过热化学反应 ， 3％的紫外光 ，产生电子通过外电路流 向阴极 ，水 比如气化 、裂解、超l临界转化等 ，将生物质转化成 在阴极接受 电子生成氢气 。光 电化学池制氢效率 富氢气体 。目前 ，应用最广泛的是直接将生物质在 低 、结构 比较复杂 ，因此不易放大 。光助络合催化 873～1073K高温条件下进行气化反应 ，生成一氧化 以三双吡啶钌为光敏剂 ，在AM1．5模拟 日光照射下 碳和氢气 ，再通过水煤气变换反应进一步生成氢 光电转化效率达7％左右。虽然效率 比光 电