氢气和外给电子体对负载型Ziegler-Natta催化丁烯-1聚合的影响.pdfVIP

学兔兔 第27卷 第5期 精 细 石 油 化 工 2010年9月 SPECIALITY PETROCHEM ICALS 氢气和外给电子体对 负载型Ziegler—Natta催化丁烯一1聚合的影响 陈克文 徐可忠 任合刚 王亚丽。 杨 敏 I闫卫东 l 刘宾元 (1．河北工业大学化工学院高分子科学与工程研究所，天津 300130； 2．中国石油天然气股份有限公司，北京 100007；3．中国石油大庆化工研究中心，黑龙江 大庆 163714) 摘要：研究了氢气和烷氧基硅烷类外给电子体对负载型 Ziegler—Natta丁烯一1专用催化剂聚合性能的影响，并 采用 GPC、DSC和偏光显微镜，对聚合物进行了分析。结果表明：聚合活性随氢气加入量的增加先上升后下 降；不同外给电子体时，以加入DCPMS时催化剂活性和产物等规度最高；降低氢气加入量和增大外给电子体 烷基空间体积均可使聚丁烯一1相对分子质量增大。聚合物的相对分子质量对聚丁烯一1的结晶影响明显，在 Mw一23．5×10 g／mol时的聚丁烯一1的熔点较高、结晶度也高。 关键词：聚丁烯一l 外给电子体 氢气 相对分子质量 中图分类号：TQ325．15 文献标识码：A 聚丁烯一1(PB-1)是一种半结晶聚烯烃热塑性 烷稀释成 1．0 mol／L的溶液)，美国 Albemarle公 树脂，它具有优良的耐环境应力开裂性、耐热性和 司；丁烯一1(聚合级)，直接使用，大庆石化公司。 抗蠕变性，可用于生产管材、薄膜、板材和各种容 CARY一300型紫外一可见分光光度计，美国 器等，应用前景十分广阔[1]。目前世界上只有荷 Varian公司；Diamond DSC型差示扫描量热仪 兰巴塞尔和日本三井两家公司生产PB一1，国内还 (Dsc)，美国PE公司；PL一220型凝胶渗透色谱 没有高等规度 PB一1工业化生产的相关报道_2]。 (GPC)，英国Polymer Lab公司，DMLP型偏光 近年来，国内有少数关于丁烯一1聚合的相关报 显微镜(PM)，德国LEICA公司。 道，但催化剂活性和PB一1的等规度较低_3 ]。笔 1．2 催化剂的制备 者采用 自制 MgC12负载型 Ziegler—Natta(Z—N)催 在氩气保护下，把一定量的氯化镁醇合物滴 化剂制备了具有高活性、高等规度和高结晶度的 加到过量的四氯化钛中，缓慢升温至一定温度下， PB-1，考察了氢气分压和不同种类外给电子体对 使氯化镁析出并负载上四氯化钛，抽滤，再重新加 PB一1的影响，并采用示差扫描量热仪(DSC)、凝 入一定量的四氯化钛和给电子体，在设定温度下 胶渗透色谱(GPC)和偏光显微镜(PM)的方法分 反应一定时间，抽滤，用正己烷洗涤数次，真空干 析了PB一1的熔点、结晶度( 。)、相对分子质量和 燥得自由流动状态的固体催化剂。催化剂中钛质 相对分子质量分布等。 量分数为2．5 。 1 实 验 1．3 丁烯一1本体聚合 1．1 原料与仪器 将2 L不锈钢高压釜在设定温度下进行真 氯化镁，大庆石化公司；正己烷，分析纯(使用 空／氮气置换 3次，并在氮气保护下依次加入一定 前用分子筛脱水，并鼓人氩气除氧)，天津化学试 量的三乙基铝、外给电子体和催化剂，开启搅