统计物理 课件 刘泉林 LEC07.pptVIP

基本热力学方程 内能增加熵增大---正温度状态 内能增加熵减小---负温度状态 2.9 负温度状态 负温度状态实例：核自旋系统 前提： 把核自旋系统考虑为孤立系统(N, E,B)； 假定核自旋的自旋量子数为1/2； 以 (N,E,B) 为参量 推导: 外磁场B 下，核自旋的能量值有两个 设系统的总核磁矩数为N 以 N,E,B为参量 N+ 能级 +ε 上的核磁矩数 N- 能级 -ε 上的核磁矩数 { 2.9 负温度状态 系统的熵 利用近似等式 2.9 负温度状态 2.9 负温度状态 说明 E 0 正温度状态； E = 0 T = ∞ ； E 0 负温度状态。 负温度状态下系统的能量高于正温度状态下系统的能量，当一个负温度状态的系统与正温度状态的系统接触时，能量从负温状态的系统传递到正温度状态的系统。 熵做为能量的函数 负温度状态的实现 1) 粒子的能级必须有上限 2) 与正温系统隔绝，或者与正温度系统达到平衡状态的弛豫时间，远大于自身达到平衡的弛豫时间。 系统不可能经准静态过程从正温度状态变到负温状态。 负温度状态 本章结束! 例 题 试证明，对于遵从玻耳兹曼分布的定域系统，熵函数可以表示为 式中 Ps是粒子处在量子态 s的概率， 对于满足经典极限条件的非定域系统，熵的表达式有何不同？ 处在能量为εs的量子态 s上的平均粒子数为 以 N 表示系统的粒子数，粒子处在量子态 s上的概率为 Ps满足归一化条件 粒子的平均能量可以表示为 例 题 定域系统的熵为 例 题 对于满足经典极限条件的非定域系统 例 题 例 题 晶体含有 N 个原子.原子在晶体中的正常位置如图 “O ”所示.当原子离开正常位置而占据图中的“X ”位置时，晶体中就出现缺位和填隙原子.晶体的这种缺陷 称 为 弗 伦 克 尔(Frenkel)缺陷. (a) 假设正常位置和填隙位置都是 N，试证明，由于在晶体中形成n 个缺位和填隙原子而具有的熵等于 (b)设原子在填隙位置和正常位置的能量差为 u.试由自由能 F =nu -TS 为极小证明，温度为 T 时，缺位和填隙原子数为(nN) （a）N个位置出现n个缺位时，缺位和间隙可能的微观状态数均为 因此产生n个缺位和间隙原子时，体系中可能的微观状态数为 形成弗伦克尔缺陷导致的熵为 例 题 （b）以 u 表示原子处在填隙位置与正常位置的能量差.形成n 个缺位和填隙原子后，固体内能的增加为 U =nu 自由能改变为 例 题 假设形成缺陷后固体的体积不变，温度为 T 时平衡态的自由能为极小要求 nN，因此上式可以化为 例 题 课后作业 如果原子脱离晶体内部的正常位置而占据表面上的正常位置，构成新的一层，晶体将出现如图所示的缺陷，称为肖脱基缺陷.以N 表示晶体中的原子数，n 表示晶体中的缺陷数.如果忽略晶体体积的变化，试用自由能为极小的条件证明，温度为 T 时，有 其中 W 为原子在表面位置与正常位置的能量差。（nN） * * * * * * * 问题：爱因斯坦固体比热理论在定量上与实验符合得不好。 实验测得的CV趋于零更慢。 原因：假设！3N个振子频率相同. 第三章将继续学习。 2.6 固体热容量的爱因斯坦理论 2.7 理想气体的熵 研究对象：单原子理想气体的熵。 研究方法： 经典统计理论 量子统计理论 单原子理想气体的化学势 经典统计： 2.7 理想气体的熵 不是绝对熵 不是广延量 2.7 理想气体的熵 2.7 理想气体的熵 给定分布{al}微观状态数 Boltzmann system: Bose System Fermi system: 非简并性条件 2.7 理想气体的熵 量子统计： 符合熵为广延量的要求 定域系统和满足非简并条件的玻色（费米）系统虽然遵从同样的分布，但它们的微观状态数是不同的。前者为ΩM.B.，后者为ΩM.B./N!。因此，对于那些直接由分布函数导出的热力学量（例如内能，物态方程），两者具有相同的统计表达式。然而，对于例如熵和自由能等与微观状态数有关的热力学量，两者的统计表达式有差异。 2.7 理想气体的熵 PV=NkT 消去V 在足够低的温度下，Scon远小于L/T，可以忽略 相变潜热 萨库尔—铁特罗特公式 2.7 理想气体的熵 2.7 理想气体的熵 单原子理想气体的化学势: 一个分子的化学势: 定域系统 满足经典极限条件的玻色（费米）系统） lnN！=N(lnN-1) 2.7 理想气体的熵 0 独立子体系在平衡态下，