08-09X射线的衍射强度.ppt

结构因子应用举例－有序固溶体分析 Cu3Au在高温下系无序固溶体，当温度低于Tc（有序—无序转变温度）点阵中各原子重新排列，呈现某种规律，即有序化，此时称之有序固溶体，经过有序化的固溶体点阵称之超点阵或超结构。 （1）完全无序 每个晶胞中含有四个平均原子（0.75 Cu+0.25Au）属面心立方点阵。坐标000 1/2 1/2 0 1/2 0 1/2 0 1/2 1/2 FHKL=f平均[1+eπi(H+K)+eπi(H+L)+eπi(K+L)] 当H、K、L全为奇数或全为偶数时 FHKL=4 f平均=fAu+3fCu 当H、K、L为奇偶混杂时，FHKL=0消光 有序固溶体分析 2）当完全有序 Au占据坐标000 Cu占据坐标： 1/2 1/2 0， 1/2 0 1/2， 0 1/2 1/2 FHKL=fAu+ fCu [eπi(H+K)+eπi(H+L)+eπi(K+L)] 当H、K、L全为奇数或全为偶数时 FHKL=fAu+3fCu 当H、K、L为奇偶混杂时 FHKL=fAu-fCu≠0 基本线条、超点阵线条。超点阵线条的存在是有序化有力证据，它的强度变化确定合金的长程有序度。 有序固溶体分析 3-3 多晶体的衍射强度 为了计算衍射线强度，首先要求出结构因子。对于多晶粉末，影响X射线强度的因子有五项。 结构因子 角因子(包括极化因子和罗仑兹因子) 多重性因子 吸收因子（平面状和圆柱状样品的吸收） 温度因子 多重性因子 晶体中晶面距相同、晶面上原子排列规律相同的晶面，称为等同晶面。 在多晶衍射中，等同晶面的所有成员都有机会参与衍射，这些晶面对应的衍射角2θ都相等，形成一个衍射锥。 一个晶面族中，等同晶面越多，参与衍射的概率就越大，这个晶面族对衍射强度的贡献也就越大。把同族晶面{HKL}的等同晶面数P称为衍射强度的多重因子。 各晶面族的多重因子列表 晶系 指数 H00 0K0 00L HHH HH0 HK0 0KL H0L HHL HKL P 立方 6 8 12 24 24 48 菱方、六方 6 2 6 12 24 正方 4 2 4 8 8 16 斜方 2 4 8 单斜 2 4 2 4 三斜 2 2 2 角因子之罗仑兹因子 罗仑兹因子是考虑影响衍射线强度的一些几何因素： 晶粒大小对强度的影响 晶粒数目的影响 衍射线位置对强度测量的影响 以上三种几何因子影响均于布拉格角有关，称为：罗仑兹因子φ(θ) 晶粒大小对强度的影响 1) 晶体很薄时的衍射强度 在严格的布拉格角情况下，对于晶体的某些晶面将会出现消光。(晶体为无穷大时) 但晶体很薄，晶面数目很少，相消过程不完全，结果某些本应相消的衍射线将会重新出现。 晶粒大小对强度的影响 在稍微偏离布拉格角情况下，将导致强度减弱的衍射线出现。 如果晶面数少，则布拉格角偏到很大仍有衍射线强度。 实际晶体的衍射强度曲线（a）和理想状态下衍射强度曲线（b)的比较 影响衍射峰宽的因素： 1）X射线不是绝对平行，存在较小的发散角。 2） X射线不是单色的。 3）仪器宽化。 4）内应力造成的宽化。 5）晶粒细小造成的宽化。 晶粒大小对强度的影响 B=l/tcosq t=md， m为晶面数， d为晶面间距 晶体二维方向很小时的衍射强度 当晶体转过一个很小的角度，当θ±△θ时，衍射线依然存在，可以推导出使衍射线消失的条件： 一个小晶体在三维方向的衍射强度： 称为第一几何因子，它反映了晶粒大小对衍射强度的影响。 参加衍射晶粒的数目的影响 衍射强度正比于参加衍射晶粒的数目。参与衍射的晶粒数目与试样中总晶粒数目之比就等于环带的面积与整个球的面积之比。 称为第二几何因子 粉末多晶衍射的强度 衍射线位置对强度测量的影响 单位弧长的衍射强度，I单位=衍射环上总强度/（2πRsin2θ） 即： ，称为第三几何因子。 罗仑兹极化因子 罗仑兹极化因子φ(θ)： 罗仑兹因子 吸收因子 试样本身对X射线的吸收会造成衍射强度的衰减，一般用吸收因子来A(θ)描述： A(θ)的值与入射X射线的波长及样品的形状、大小、线吸收系数有关。 V： 试样的体积 S1、S2：入射线和衍射线的路径 μi : 试样的线吸收系数 试样吸收的影响 圆柱形试样的吸收因子 θ↑ R(θ)↑ 平板试样的吸收因数 平板试样的