樊篱效应.doc

一: 屏蔽效应 屏蔽效应的定义 在多电子原子中,由于核外电子不止一个,它们之间彼此存在相互排斥作用,而这种排斥作用的存在是会削弱核(带正电荷)对电子的吸引力.我们把这种由于电子对另一电子的排斥而抵消了一部分核电荷对电子的吸引力的作用称为屏蔽作用(或效应),而把被其他电子屏蔽后的核电荷称为有效核电荷.用符号Z*表示.于是有: Z*=Z-σ Z为未屏蔽时的核电荷数(即原子序数),σ称为屏蔽系数.σ值越大,表示目标电子受到的屏蔽作用就越大. 对于氢原子,Z＝1,核外只有一个电子,不存在屏蔽效应,则其电子的能量只与主电子数ｎ有关,即： 而对于多电子原子中的一个电子来说,由于这时有效核电荷取代了核电荷,所以其电子的能量: 　 斯莱特经验规则 影响屏蔽系数的因素很多,有产生屏蔽作用的内层电子的数目和离核远近,还有目标电子所处的原子轨道的形状等因素.为了估算屏蔽系数σ,斯莱特(Slater,J.C)根据光谱数据归纳出一套经验规则:首先把各能级按下面方法分成若干组(同一括号内的能级处于同一组)(1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d)(4s,4p)(4d)(4f)(5s,5p)(5d)余此类推.这些组被认为是从核向外依次排列的(即能量依次增高).1. 处在被屏蔽电子的轨道外面的轨道组σ为零,即近似的认为外轨道组电子对内轨道组电子没有屏蔽作用.2. 与被屏蔽电子处在同一轨道组的电子其σ为0.35(1s组除外,它是0.30)3. 如果被屏蔽电子处在ns或np轨道上,则(n-1)轨道组的每个电子的σ为0.85,而更内的轨道组上的电子的σ则为1.00。4. 如果被屏蔽电子处在nd或nf轨道上,则位于它左边各轨道组上的电子的σ均为1.00.由上述经验数据可估算出某原子中其它电子对该电子的σ值,从而计算出对该电子相应的有效核电荷Z*的值. 　 屏蔽效应的应用 1. n不同,ι相同时,n越大,电子离核越远,所受到的屏蔽作用就越强,即σ越大,Z*越小,所以能量越高.∴ E1SE2SE3SE4S 2. n相同,ι不同时,ι越大,能量越高.∴ E3sE3pE3d 因为ι不同时,电子云的形状不同,ι值越小,电子云的分布也越集中,则其它电子对它的屏蔽作用也就越小,即σ小,则Z*大,所以能量就低.  多电子原子中，电子不仅受原子核的吸引，而且它们彼此间也存在着相互作用。如锂原子，原子核带三个单位正电荷（Z=3），两个电子在 1s 状态，另有一个在 2s 状态。对于选定的任何一个电子来讲，它都处于原子核和其它两个电子的共同作用中，且三个电子又在不停地运动。因此要精确地确定其余两个电子对这个电子的作用是很困难的。 用近似处理方法，可以把另两个电子对选定电子的排斥作用认为是它们屏蔽（遮挡）或削弱了原子核对选定电子的吸引作用。这相当于降低部分核电荷对指定电子的吸引力，称为屏蔽作用。这样，在多电子原子中，对所选定的任何一个电子所受的作用，可以看成来自一个核电荷为（Z- σ）的单中心势场。σ 即为“屏蔽常数”。 Slater 规则即为估算 σ 的方法。 （1）先将电子分组：1s; 2s,2p; 3s,3p; 3d,4s,4p; 这可根据徐光宪提出的 n + 0.7l 这个近似规律进行分组。不用死记的。 （2）外层电子对内层电子没有屏蔽作用，各组的 σ =0 （3）同一组，σ=0.35 （但1s，σ=0.30） （4）（n-1）组对 ns, np 的 σ=0.85；对 nd , nf 的 σ =1.00 （5）更内各组的 σ = 1.00 该法用于主量子数为 4 的轨道准确性较好， n ＞4 后较差。 以 3d 对 4s 轨道为例 σ3d = 18 * 1.00 = 18.00 σ4s = 10 *1. 00 + 8 * 0.85 = 16.80 E3d = -13.6 * (19 - 18.00) ^2 / 3^2 E4s = -13.6 * (19 - 16.80 ) ^2 / 4^2 这里的公式编辑能力实在是太…… 你将就着看看吧。 ^2 代表上标2，即2次方 E = -13.6(Z-σ)^2/ n^2 这是上面所用的公式。