第三章立体化学基础(药学、临药).pptVIP

第三章立体化学基础 结论： P84 对映异构体数目为：四个；二对； 相互关系： ①与②、③与④为对映异构体； ①与③④、②与③④为非对映异构体。 随着手性碳原子数目的增加，异构体数目按2n（n为手性碳数目）增加，若分子中含有相同的手性碳，异构体数目会减少。 小 结 邓健 制作 吕以仙 审校 课堂练习：试根据模型写出Fischer投影式。 在符合“横前竖后”规则的前提下,亦可得到不同Fischer投影式。 人民卫生电子音像出版社 一般将主碳链放在竖直线上，把命名时编号最小的碳原子放在上端 ( 主链下行) 。 √ 按此方式得到的投影式为最严格的Fischer 投影式, 用D/L法命名时必须用这种Fischer式。 上页 下页 首页 使用Fischer 投影式的注意事项： (1)可以沿纸面旋转，但不能离开纸面翻转。 (2) 可以旋转180。，但不能旋转90。或270。。 邓健 制作 吕以仙 审校 （3）Fischer 式中同一个手性碳上所连原子或基团两两交换偶数次，其构型不变。 （4）Fischer 式手性碳上一个原子或基团固 定，另外三个基团顺时针或逆时针旋转，其构型不变。 （三）对映异构体构型标记法（命名）： 1. D / L标记法 **D、L与 “+、-” 没有必然的联系 D－丙氨酸 L－丙氨酸 D－丙氨酸 L－丙氨酸 A. 三维结构： 2. R / S标记法 邓健 制作 吕以仙 审校 要点: 次序规则排次序，方向盘上定构型。 R-2-丁醇 S-2-丁醇 B. Fischer 投影式： 结论：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。 结论：当最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。 “手势法”： R S Vivaldi 五、含两个手性碳原子化合物的对映异构 （一） 含两个不同手性碳原子化合物的对映异构 (二) 含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 六、外消旋体的拆分 不能设想通过蒸馏或分步结晶的方法拆分外消旋混合物。 最常用的化学拆分法：把一对对映体设法转变为非对映体。 ①、外消旋体是一种酸，例如（±）-乳酸，就用光学纯的碱。如（+）-奎宁、（-）-马钱子碱和（+）-辛可宁等处理，所形成的盐就是非对映体，能用分步结晶的方法一一分开。 （? ）-乳酸 （-）-奎宁 （-）-奎宁-（+）-乳酸盐 （-）-奎宁-（-）-乳酸盐 + * 一. 平面偏振光及比旋光度 (Plane-Polarized Light and Rotation) 1. 偏振光 光是一种电磁波，电场或磁场的振动方向与光前进的方向垂直。自然光是一束在各个不同平面上，垂直于光前进的方向上振动的光。 表示一束自然光朝着我们直射过来， 光波在一切可能的平面上振动。 2、旋光性与比旋光度 如果让光通过一个象栅栏一样的 Nicol 棱镜 (起偏镜) 就不是所有方向的光都能通过，而只有与棱镜晶轴方向 平行的光才能通过。这样，透过棱晶的光就只能在一个 方向上振动，象这种只在一个平面上振动的光，称为平 面偏振光，简称偏振光或偏光。 那么，偏振光能否透过第二个Nicol 棱镜 (检偏镜) 取 决于两个棱镜的晶轴是否平行，平行则可透过；否则不 能通过。 偏振光穿过手性物质时，会发生偏转现象，也就是光会在一个不同的平面内振动。 如果在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种 不同的物质： 结论： 物质有两类： （1）旋光性物质——能使偏振光振动面旋转的性质， 叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。 （2）非旋光性物质——不具有旋光性的物质，叫做 非旋光性物质。 旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以 “?”表示。 这两种物质之间称为光学异构体或对映异构体。 但旋光度“?”是一个变量，它受温度、光源、浓度、 管长等许多因素的影响，为了便于比较，就要使其成为一 个常量，故用比旋光度[?]来表示： 比旋光度：每毫升含1克旋光物质的溶液，在1分米 盛液管测得的旋光度。 式中： α 为旋光仪测得试样的旋