高温高压合成立方氮化硼的热力学分析.pdfVIP

　第 23 卷 　第 6 期 高 压 物 理 学 报 Vol . 23 , No . 6 　 　2009 年 12 月 C H IN ESE J OU RN AL O F H I GH PR ESSU R E P H YSICS Dec . , 2009 　 文章编号 (2009) 高温高压合成立方氮化硼的热力学分析 1 2 1 3 ,4 吉晓瑞 , 杨大鹏 , 杨晓红 , 张铁臣 ( 1. 沈阳工程学院基础教学部 ,辽宁沈阳　110 136 ; 2 . 吉林大学仪器科学与电气工程学院 ,吉林长春 　130026 ; 3 . 长春理工大学光电信息学院 ,吉林长春 　130024 ; 4 . 吉林大学超硬材料国家重点实验室 ,吉林长春 　1300 12) 　　摘要 :从热力学角度计算出了以六角氮化硼为原料 、用高压触媒法合成立方氮化硼时所形 成稳定的临界晶粒半径 r 的大小 ,当 p = 6 . 0 GPa 、T = 1600 ℃时 , r ≈15 nm 。分析了 r 的大 k k k 小与合成温度 、压力的关系 , 以及在给定压力下立方氮化硼晶粒转化率与温度的关系 。结果表 明:在立方氮化硼稳定区 ,在相同压力下 , rk 随温度的升高而增大 ;在相同温度下 , rk 随压力的 升高而减小 , rk 越小立方氮化硼晶粒的转化率越高 。计算结果与实际合成实验所得结果完全 一致 。 　　关键词 :合成条件 ;影响;临界晶粒尺寸 ;转化率 　　中图分类号 :O52 1. 2 　　　文献标识码 : A 1 　引　言 ( ) 　　制备立方氮化硼 cBN 单晶的方法很多 ,例如最常用的高温高压触媒法 ,一般压力范围在 2 . 5 ～ [ 1] [24 ] [ 56 ] 7 . 5 GPa ,温度范围在 1 200～2 000 ℃ 。此外还有同步加速器辐射法 、高压釜水热法 、激光诱导 [7 ] 等离子体法 等 。用这些方法合成晶体所需的温度和压力条件各有差异 ,而且所合成的晶体的粒度 、晶 形以及转化率也各不相同。为了掌握合成规律 ,生长出高品质的 cBN 晶体 ,研究者进行了大量的实验 研究以便确定温度和压力条件与生长的cBN 晶体的成核多少 、粒度大小及转化率高低之间的关系 。由 ( ) 于实验条件 ,如所用原始材料六角氮化硼 hBN 的结晶度 、触媒的种类等的差异 ,不同的研究者之间往 往会得到不同的结论 ,这给研究 cBN 晶体的生长与合成温度 、压力条件间的规律性造成困惑 。 同时 , 由于所合成的cBN 晶粒较小 ,最大尺寸只有 3 mm 左右[ 89 ] ,这对测量 cBN 晶体的热力学数 据造成了困难 。由于热力学数据的缺乏 ,对于在高温高压条件