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- 2017-05-30 发布于河南
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第04章 酶(潘文干)
第 四 章 酶 酶的概念 目前将生物催化剂分为两类 酶 ——蛋白质 核酶(脱氧核酶)——核酸 酶学研究简史 公元前两千多年,我国已有酿酒记载。 一百余年前,Pasteur认为发酵是酵母细胞生命活动的结果。 1877年,Kuhne首次提出Enzyme一词。 1897年,Buchner兄弟用不含细胞的酵母提取液,实现了发酵。 1926年,Sumner首次从刀豆中提纯出脲酶结晶。 1982年,Cech首次发现RNA也具有酶的催化活性,提出核酶(ribozyme)的概念。 1995年,Jack W.Szostak研究室首先报道了具有DNA连接酶活性DNA片段,称为脱氧核酶(deoxyribozyme)。 第一节概述 酶的不同形式 单体酶(monomeric enzyme):仅具有三级结构的酶。 寡聚酶(oligomeric enzyme):由多个相同或不同亚基以非共价键连接组成的酶。 多酶体系(multienzyme system):由几种不同功能的酶彼此聚合形成的多酶复合物。 多功能酶(multifunctional enzyme)或串联酶(tandem enzyme):一些多酶体系在进化过程中由于基因的融合,多种不同催化功能存在于一条多肽链中,这类酶称为多功能酶。 一、 酶的化学组成 结合酶 (conjugated enzyme) 主要可溶性维生素和相应辅酶 *各部分在催化反应中的作用 酶蛋白决定反应的特异性 辅助因子决定反应的类型 二、酶的命名与分类The Naming and Classification of Enzyme 第二节 酶催化作用(酶促反应)的特点The Characteristic of Enzyme-Catalyzed Reaction 酶与一般催化剂的共同点 在反应前后没有质和量的变化; 只能催化热力学允许的化学反应; 只能缩短化学反应达到平衡的时间,而不改变反应的平衡点(平衡常数)。 对可逆反应的正反应和逆反应都具有催化作用 (一)酶促反应具有极高的效率 (二)酶促反应具有高度的特异性 (三)酶促反应的可调节性 (四)酶活性的不稳定性 (一)酶促反应具有极高的效率 (一)酶促反应具有极高的效率 (二)酶促反应具有高度的特异性 (三)酶促反应的可调节性 (四)酶活性的不稳定性 一种酶仅作用于一种或一类化合物,或一定的化学键,催化一定的化学反应并生成一定的产物。酶的这种特性称为酶的特异性或专一性。 根据酶对其底物结构选择的严格程度不同,酶的特异性可大致分为以下3种类型: 绝对特异性(absolute specificity):只能作用于特定结 构的底物,进行一种专一的反应,生成一种特定结构的产物。 相对特异性(relative specificity):作用于一类化合物或一种化学键。 立体结构特异性(stereo specificity):作用于立体异构体 中的一种。 绝对特异性:酶只能作用于特定结构的底物,进行一种专一的反应,生成一种特定结构的产物 相对特异性:酶作用于一类化合物或一种化学键。 立体结构特异性:酶作用于立体异构体中的一种 (一)酶促反应具有极高的效率 (二)酶促反应具有高度的特异性 (三)酶促反应的可调节性 (四)酶活性的不稳定性 (一)酶促反应具有极高的效率 (二)酶促反应具有高度的特异性 (三)酶促反应的可调节性 (四)酶活性的不稳定性 (四)酶活性的不稳定性 酶是蛋白质,在强酸、强碱、高温、高压、紫外线、剧烈震荡下会变性,使其失去催化活性。 活性中心内的必需基团 酶的活性中心 溶菌酶的活性中心 酶的活性中心 三、 同工酶 四、酶活性的调节 变构效应剂 (allosteric effector) 关键酶(限速酶) 细胞内物质代谢是由一系列酶依次连续催化而完成,而反应总速度的改变往往不需要全部酶活性发生改变,只限于个别关键酶(key enzyme)活性的变化。 关键酶特点: 1 催化单向反应 2 催化反应速度最低故又称限速酶 3 活性可调节 (二) 酶的共价修饰调节 共价修饰(covalent modification) 在其他酶的催化作用下,某些酶蛋白肽链上的一些基团可与某种化学基团发生可逆的共价结合,从而改变酶的活性,此过程称为共价修饰。 五、酶催化作用机制 锁 钥 学 说 2. 酶高效促反应的机理 邻 近 定 向 效 应 2. 多元催化:即酸碱催化3. 表面效应:活性中心内部为 疏水性的口袋,可防止水分 子的干扰和排
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