甲基丙烯酸甲酯聚合动力学和分子量模型及仿真.pdfVIP

Vol.23 高 等 学 校 化 学 学 报 No.11 年 月 2 0 0 2 11 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 2182~2187 甲基丙烯酸甲酯聚合动力学和分子量模型及仿真 单国荣1 , 2 , 2 Gilles Fevotte Yann LE Gorrec (1. 浙江大学高分子工程研究所 杭州, 310027; 2. LAGEP UPRES A CNRSG- 5007, University Lyon 1, - , . 308 , 43 11 1918, 69622 , ) CPE Lyon Bat G bd du Novembre Villeurbanne Cedex France 摘要 考虑甲基丙烯酸甲酯聚合过程中体积收缩 反应物和生成物的浓度变化 以及由于凝胶 玻璃化和笼, , ~ 闭等效应对各速率常数和物性参数的影响, 从基元反应和物料平衡出发 推导了半间歇 有链转移剂参与情, ~ 况下的聚合动力学和分子量模型. 用模型仿真计算了聚合温度 引发剂 溶剂和链转移剂的种类和浓度等对~ ~ 甲基丙烯酸甲酯聚合动力学和聚合过程中分子量变化的影响规律, 并与实验和文献数据进行比较. 关键词 甲基丙烯酸甲酯 动力学 分子量 模型; ; ; 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2002)11-2182-06 由于甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合过程中产生的大分子自由基和聚合物降低了自由基链的活动能 力 阻碍了自由基之间的终止过程 使聚合速率出现自动加速 即转化率和聚合物分子量在短时间内, , , 突然快速增加 当粘度非常大时 增长反应缓慢 出现极限转化率 聚合物的分子量略有下降 许多文. , , , . [1~7] 献 报道了MMA 聚合的凝胶 玻璃化和笼闭效应以及聚合动力学和分子量模型等 但有关半间歇~ , 及有链转移剂(CTA)参与的聚合动力学和分子量模型则未见报道 半间歇聚合是控制聚合动力学和分. 子量的好方法, 它可根据要求在聚合过程中加入控制物料. 本文从基元反应和物料平衡出发 推导出一个半间歇及有, CTA 参与的MMA 聚合动力学和分子 量模型 进行了仿真计算 并用实验和文献数据进行验证, , . 1 实验部分 MMA 和甲苯经减压精馏 偶氮二异丁腈; (AIBN)重结晶精制 将一定量的. MMA~ 甲苯和AIBN 混合 加入细长的玻璃封管中 充氮 排氧 密封 放入恒温槽中反应 一定时间后取出 用乙醇沉淀, , ~ ~ , . , , 以重量法测定转化率 将少量上述混合液放入差示扫描量热仪. (DSC)的测量皿中 氮气气氛下密封, , 在一定温度下反应 得到放热曲线 按照某一时刻放出的热量与, . MMA 摩尔反应热之比计算该时刻的 转化率 将重量法制备的样品进行凝胶渗透色谱. (GPC)分析