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12卤素概要
无机化学 12 卤 素 Chapter 12 Halogen 基本内容和重点要求 1 卤素的通性 1 卤素的通性 1 卤素的通性 1 卤素的通性 2 卤素单质 2 卤素单质 2.2 卤素单质物理性质 2.3 卤素单质化学性质 2.3 卤素单质化学性质 2.3 卤素单质化学性质 2.3 卤素单质化学性质 2.3 卤素单质化学性质 2.3 卤素单质化学性质 3 卤素在自然界中的分布 4 卤化氢和氢卤酸 5 卤化物和卤素互化物 6 卤素的氧化物 7 卤素含氧酸及其盐 ?HXO HXO2 HXO3 HXO4 Cl 3.2×10-8 1.1×10-2 103 108 Br 2.1×10-9 1 I 1.0×10-11 5.1×10-4 1.7×10-7 ? 8 拟卤素和拟卤化物 9 含氧酸的氧化还原性 思考题 5.3 多卤化物 5 卤化物、卤素互化物 结构和性质与卤素互化物类似，加热易分解 可用VSEPR（价层电子对排斥模型）预测其构型。如 ICl4-为四边形 多卤化物分解倾向于生成晶格能较大的化合物。晶格能与rx-有关， rx-越小晶格能越大 返回 电负性 F 0，∴ F2O、F2O2为氟化物。 常见氧化物：见教材P.540表12-6。 一些卤素氧化物是酸酐： 例： Cl2O + H2O = 2 HClO Cl2O 是HClO 的酸酐 歧化 2ClO2 + 2OH - = ClO2 - + ClO3 - + H2O 混合酸酐 6.1 OF2 ? 制法 ? 性质 ? 分子结构 2F2(g) + 2NaOH(2%) = 2 NaF + H2O + OF2 氧化性 O原子sp3杂化， OF2为V字形 返回 按VSEPR预测 中心O原子价电子对数目 =（6+1+1）/ 2 = 4 价电子几何分布：四面体（对应“价键理论”sp3 杂化）； 6.2 ClO2 ? 制法 ? 性质 ? 分子结构 Cl2O(g)为黄色， Cl2O(l)为红色 常用作氧化剂，氧化能力比强 Cl2O为V字形 6 卤素的氧化物 返回 6.3 Cl2O7 6.4 I2O5 2HClO4 + P2O5(s) = 2HPO3 + Cl2O7 (l) 2HIO3(l) = H2O + I2O5 6 卤素的氧化物 ? 制法 ? 性质 ? 制法 最稳定的卤素氧化物 氧化剂： 卤素氧化物只能间接制备；稳定性差；常用作氧化剂 返回 ? X可形成四种含氧酸 HXO HXO2 HXO3 HXO4 次卤酸 亚卤酸 卤酸 高卤酸 对应酸根 XO- XO2- XO3- XO4- 直线形 V字形 三角锥形 四面体形 ? 在这些酸根离子中，X 均采取sp3 杂化。X与O间以杂化轨道成键，同时O的2p轨道与X的空nd轨道形成d-p π键。 O→ Cl p → d 反馈π键 返回 酸性增强 酸性增强 7 卤素含氧酸及其盐 ? 四种含氧酸酸性递变规律 解释 ① R—O—H模型 R—O—H = RO- + H+ 酸式电离 R—O—H = R+ + OH- 碱式电离 返回 由中心原子R的离子势决定： 7 卤素含氧酸及其盐 ?↑,酸式电离倾向↑; ? ，碱式电离倾向↑ 经验规则（r单位为pm）： 0.32 酸式电离 0.22 碱式电离 = 0.22~0.32 两性
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