X射线衍射仪的原理及应用.ppt

测试目的：确定两种或多种晶体混合物中各相的相对含量。 例：催化剂载体中的?-Al2O3和?-Al2O3在使用过程中（加热、加压等）的相对含量的变化。 无定形的Al2O3结晶量——结晶度测试 两种晶相的相对量——物相定量分析 又如： Al2O3和ZrO2的混合物 t- ZrO2，m-ZrO2, c-ZrO2的混合物 能解决的问题： 对不同晶态结构的分辨，化学分析、定量金相不能解决，TEM很难解决。 分析方法： 通过衍射图谱中某相的衍射强度确定含量 困难所在： 衍射强度与含量不是正比关系。 随衍射仪的日益精密，处理方法和软件的进展（计算机的发展），精度日益提高。 确定衍射强度与含量的关系： 内标法 外标法 K值法 自冲洗法 应注意的问题： 对样品的要求： 考虑各相的吸收系数?i选合适的颗粒尺寸： 颗粒细小，峰漫散（宽化）； 粗大，衍射环不连续，可能有峰漏测。 一般粒度在0.1-5?m。 b. 样品尽量无织构(texture，择优取向)，防止某些峰衍射强度反常（可数学修正）。 仪器要求： 强度表示： 现代先进仪器可自动计算累积强度（扣背底后的总面积）——仍有人为因素。 仪器要精度高，稳定性好（综合稳定性优于1%) ——保证多组测试的重复性 测试参数：步进扫描，小步长慢扫（步长0.02°，每步计数时间2s或4s） ——保证得到的图谱精确 分析原理： 在固定的实验条件下，对混合物中的第i相, 某衍射线强度 可写成：Ii=Cifi/?li， 其中Ci是随体系改变的常数，fi是该相的体积分数， ?li是该相对X射线的线吸收系数。 据此可推导出 其中xi、?i分别是第i相的重量分数和密度，?m是各相对X射线的质量吸收系数的加权平均值。 Ii由实验图谱测出，?i可预知；根据预知的各相的质量吸收系数?mi可知?m 与xi的关系； ——上式是关于Ci、 xi的方程组，只要数据足够多即可解。 解法——分析方法 内标法( Alexander, 1948) 原理：以样品中原来不含的纯标准物质S（即内标物质）为强度的基准。 方法：用待测物质i与标准物质配成一系列的标准混合样品，其中含S的质量分数xs不变，待测物质i的质量分数xi变化，对每种试样测量物质i、 S的某一衍射线的强度比Ii/Is，作出Ii/Is—xi曲线，称为标准曲线。对任何待测试样，只要测出了Ii/Is，即可从标准曲线上查得xi。 优点：适用于多相体系，不受其他相种类和性质的影响，待测样品多，成分变化大时最适用。 缺点：要大量的试样先作标准曲线（每种10个样取平均），每个相都需几十个样。 内标物质不易选取：纯标准物质，稳定，衍射峰易与被测相分开。 (2) 外标法(Leroux, 1953): 原理：将混合物中掺加定量某相i的衍射线强度与该相纯物质的同一衍射线相比较，作出标准曲线，从标准曲线上查得xi——以各组分的纯样品为标准物质，不引入其它标准物质。 优点：不引入其它标准物质，适合于同素异构物的区分。 缺点：标准曲线只适用于两相混合物。 某些相的纯物质难于得到，如析出相Fe3C。 (3) K值法(F.H. Chung, 1974)，即基体自冲洗法 原理：与内标法类似，将参比物S与待测物相i以1：1的重量比混合后比较其相对强度Ii/Is, 称为i相的K值；再将参比物以xs的比例混于试样中，测定其相对强度，则有 优点：不需标准曲线, 目前许多物质的K值以Ii/IC的标题列入JCPDS卡片索引中（以Al2O3作参比物质），方便；可测出非晶态的存在和含量。 缺点：仍需标准物质。 (4) 自冲洗法(F.H. Chung, 1975): 原理：确定样品中无非晶物质时，用不同相的K值解联立方程组得出xi 优点：不需参比物，微量相未稀释。 缺点：必须无非晶质相，必须分析所有相。 X射线衍射仪的其他应用 点阵常数的精确测定 应力分析 薄膜厚度测量 高温测试条件：大气，真空室温－1300?C(极限1500?C） 样品要求： 粉末 不挥发 不含水 不液化 不腐蚀样品台 测试结果实例 3、德拜像（平面底片照相） 原理图 铜材经不同程度冷轧后的光学组织 随变形量增加，晶粒拉长，直至不能分辨，成为纤维状组织 织构——某些晶面、晶向的择优取向。 小角测角仪 IP读数装置 测试结果举例 4、极图分析 多功能样品台 测试实例 5、原位反应测试 原位反应附件 升温，通气，加压条件下反应过程中的晶态结构动态变化测试 极限条件：700oC(900oC) 4atm 无危险的气体( 爆炸、腐蚀等） 6、关于谢乐公式和晶粒尺寸 颗粒尺寸：受