粘土的分子力学力场优化及结构、性能研究．岂堕璺一-无机化学学报.PDF

维普资讯 粘土的分子力学力场优化及结构、性能研究 贡雪东 ． 岂堕璺：一 (南京理I大学化学系，南京 210094) ErikDe vosBurchart Bastiaan Van deGiaaf (厶氐删娜 盯 Chmm~nj耐 Cota~／ toaytbnwers~tyofTeclmt~ jt l^幽_越耶l136．2628BLDaft．TheNetharlards) 以DELPHl分子力学程序优化了粘土力场。计算研究了高岭石、地开石、珍珠陶土 ．叶蜡石 1T~ 和叶蜡石 2M等五种粘土的结构，电荷分布和红外光谱等性质．所得结果与实验结果比较相符。 粘土在工业上有广泛的用途 ，可用作催化剂、吸附剂哥 。近年呆台成新型阴碍于粘土和层 桂粘土催化剂引起人们极大兴趣 。由于粘土多为各种硅酸盐的混合物，且与沸石具有的三维结 构不同，它们是 由若干晶层靠非键作用力叠置而成的二维层状物，故其结构研究有一定的困 难。采用量子力学(QM)等理论方法研究无机硅酸盐晶体的报道以沸石居多，研究粘土的报道 极少。近年来，由于QM研究无机晶体受到计算机的限制对沸石的研究已由原来用QM方法计 算小的原子簇发展到应用分子力学 (MM)研究完整晶胞甚至多个晶胞，但对于粘土，迄今为止 只有一篇高岭石的MM研究报道 “]。 与其他MM方法相 比，由VandeOraaf等创立的DELPHl分子力学 (DMM)0’具有独特的 优点，它采用Mottier等…的电负性均衡 (EEM)方法 ，在计算结构的同时可得到与结构相关的 原子电荷。本文以DMM原有沸石力场00为基础，优化和调试了粘土的力场参数 ，并 以此力场 用MM法计算研究了五种中性粘土的几何结构、原子上净电荷 以及 IR谱等性质。 1 粘土的MM力场参数优化 为了应用 已有的DMM沸石力场00研究粘土，首先必须通过优化求得适用于粘土的力场 参数。 优化粘土力场的基本原理与优化有机力场…的基本原理相同，但固粘土结构比一般有机 物大得多，如本文研究的五种粘土的单个晶胞中重原子数最多达 72个j若考虑多个晶胞，则体 系就更大，故很难用单参数法完成优化。为此，我们先取实验值0“’为参数值进行MM计算，将 计算结果与实验结果(如晶胞参数和 IR频率)进行比较，对其中引起较大误差的力场参数作适 当调整后再进行MM计算。如此反复多次，直至计算结果与实验结果相吻合为止。表 1列出经 维普资讯 优化所得粘土的DMM力场参数。表中03和 03h均代表配位数为三的氧，但 03h连接的三个 原子之一为H原子，而 03则连接三个重原子。 2 粘土的结构和性质计算 运用DELPHI程序和上述优化所得力场参数，对高岭石(kaoJinne)、地开石(dIckite) 、 珍珠 2~(nacrite)、叶蜡石 ITc(pyr。phyllite1Tc)和叶蜡石 2M(pyrophyllite2M)等五种中性粘土的结 构、能量、电荷和m 等性质进行了MM计算。计算中以晶胞的实验结构””为初始输入值 ， 同 时考虑了周围晶胞原子的作用(包括距离在 1．5llm之内的所有远距离相互作用) 。 能量极小化 维普资讯 第 2期