大学有机化学立体化学基础手性分子.pptxVIP

第五章 立体化学基础; 对映异构又叫光学异构或旋光异构。它是一类与物质的旋光性质有关的立体异构。;;;旋光仪的构造 ? ? ? ? ? 能使平面偏振光向右旋转(顺时针方向)的物质叫做右旋体，用符号(＋)或d表示；能使平面偏振光向左旋转(逆时针方向)的物质叫做左旋体，用符号(－)或l表示。;（二）比旋光度 (specific rotation) ;例题：将胆固醇样品260mg溶于5ml氯仿中, 然后将其装满5厘米长的旋光管, 在室温（20℃）通过偏振的钠光测得旋光度为-2.5°, 计算胆固醇的比旋光度。;第一节 手性分子和对映体 ;;但有些分子如乳酸, 两个互为实物与镜像关系的分子不能重合。; 物质产生旋光性的根本原因是分子的手性，即任何一个具有旋光性的分子必定是手性分子。 手性分子通常必定产生旋光性，但也有极少数手性分子没有或旋光活性很小，或者在某些波长的光段不表现出旋光性。 ;; 一般地说，物质分子凡在结构上具有对称面或对称中心的，就不具有手性，也就没有旋光性。反之，同时不具有对称面和对称中心的分子就有手性和旋光性。; 有机化合物分子具有手性的最常见情况是存在手性碳原子。手性碳原子是指与4个不相同的原子或原子团相连的碳原子，常用“ * ”号标出。如： ? ? 必须指出的是： 1. 有手性碳原子的分子并不一定是手性分子。 2. 没有手性碳原子的分子并不一定不是手性分子。 3. 一个分子中只有一个手性碳原子时，则它一定是手性分子。 4. 手性碳原子是判断分子是否手性的重要依据。;问题：下列化合物哪些含手性碳原子？;四、判断手性分子的方法 ;问题：下列化合物是否存在对映异构体？;;(二) 立体结构式 ;(三) 费歇尔投影式;在符合“横前竖后”规则的前提下,亦可得到不同Fischer投影式。 ; 可用以下方法判断不同 Fischer 投影式是否表示相同构型的化合物。; 同一个异构体可以用几种不同的方法表示其立体结构。如：2R,3S-2,3,4-三羟基丁醛：;;; 以甘油醛为基础, 通过化学方法合成其它化合物, 如果与手性原子相连的键没有断裂, 则仍保持甘油醛的原有构型。;二、R/S 构型标记法 —— 绝对构型 ;;; 名 称;第六节 非对映体和内消旋化合物 ;( a ) ( b ) ( c ) ( d );二、内消旋化合物 ;( a ) ( b ) ( c ) ( d );;第七节 无手性碳原子的手性分子 ;2. 丙二烯型化合物;*3. 螺苯型化合物;问题：下列哪些化合物为手性分子？ ;1）物理性质 对映体：旋光方向不同，其他物理性质（熔点、沸点、溶解度、电离常数等）相同。非对映体：物理性质不同，包括旋光性（旋光方向可相同可不同，内消旋体则无旋光性）。非对映体之间可采用分步结晶、分馏等手段进行分离。 2）化学性质 对映体：与非手性试剂反应时化学性质相同，反应速度也相同；若与手性试剂反应，化学性质相似，但反应速度有差异。非对映体：官能团相同，化学性质相似，但反应速度存在差异。尤其是酶催化的反应，差别更大。; 手性分子的立体结构与受体的立体结构(受体靶位)有互补关系时，其活性部位才能进入受体的靶位，产生应有的生理作用。而一对对映体只有其中一个适合进入一个特定受体靶位，产生生理效应。 ;手性分子与手性生物受体之间的相互作用 ;第八节 外消旋体的拆分; 通常是利用外消旋的酸(或碱)与光学纯的碱 (或酸) 反应生成非对映体的盐, 再用分步结晶的方法一一分开。;(R) 盐;