CNMR核磁共振谱1.pptxVIP

第四章 核磁共振碳谱;本章内容;4.1 核磁共振碳谱的特点;1. 灵敏度低 13C核的天然丰度只有1.108%， 1H核的天然丰度有99.98%; 核磁矩：?1H=2.79270; ?13C=0.70216 13C核的磁旋比γc =1/4γH ;;4.2 核磁共振碳谱的测定方法;PFT-NMR;傅里叶变换;;4.2.2 核磁共振碳谱中几种去偶技术;在13CNMR谱中，与13C核直接相连的质子和邻近的质子都能使13C的信号分裂，这样就使信号出现重叠，难于分辨。采用质子去偶技术可以解决这个问题。;1.质子宽带去偶;质子宽带去偶简化了图谱，每种碳原子都出一个单峰。一般说来，在分子中没有对称因素和不含F、P等元素时，每个碳原子都出一个峰，互不重叠。而且由于多重偶合峰合并成单峰提高了信噪比，使信号增强。;碳谱与氢谱的对比谱图去偶作用对比;2.偏共振去偶法;;3.门控去偶;NOE效应：;4.反转门控去偶法： ;　　质子选择性去偶是偏共振去偶的特例。当测一个化合物的13C NMR谱，而又准确知道这个化合物的1H NMR 各峰的δ值及归属时，就可测选择性去偶谱，以确定碳谱谱线的归属。　　;4.3 13C的化学位移及影响因素;1、屏蔽原理 ;σd（σ抗磁）：为核外局部电子环流产生的抗磁屏蔽，即在外磁场Bo诱导下，产生与Bo场方向相反的局部磁场。σd随核外电子云密度的增大而增加。 　σd与核和电子环流相同的平均距离（r）成反比。因rs:rp=1:31/2，所以s电子比p电子的抗磁屏蔽大。对于只有s电子的H核，σd为主。对于13C核，σd并不是最主要的。;;;;2、影响δc的因素;(2)碳的电子云密度;诱导效应：与负性取代基相连，使碳核外电子云密度降低，δ值低场位移（如苯甲醚中δc-1 159.8ppm）。取代基电负性愈大，δ值低场位移愈大。; 诱导效应是通过成键电子沿键轴方向传递的，随着与取代基距离的增大，该效应迅速减弱。;共轭效应： 由于共轭效应引起电子分布均匀性，导致δc低场或高场位移。如： ;; 链烃中烷基取代，γ－C的δ值高场位移约2ppm；其它取代基，δ值高场位移可达7ppm。　 构象确定的六元环化合物中，取代基为起立键比为平伏键时的γ－C的δ值高场位移2－6ppm。如： ;分子间空间位阻的存在，也会导致δ值改变。如下列分子，π－π共轭???度降低，羰基δ值低场位移。;其它影响：;