北京大学核磁共振氢谱报告.ppt

* 化合物 C12H12O4，推断其结构 * 5.化合物 C7H11NO4，推断其结构. * * 一些常见化合物的自旋体系 * 1. 二旋体系：AX，AB， A2 △n/J≧6 △n/J≈1 △n=0 * （1）AX体系 Br2CHCH(CH3)2 * （2）AB体系 （3）A2体系 CH2=CCl2 * 2. 三旋体系 AX2和AMX属一级谱图 ABX、ABC和AB2属二级谱图 （1）AX2体系 CH2ClCHCl2 三旋体系（—CH2—CH—）与?v/J的关系 * （2）AB2体系 AB2体系谱峰 ?1??2 = ?3??4 = ?6??7 ?1??3 = ?2??4 = ?5??8 ?A =?3 ?B = 1/2（?5 + ?7） JAB = 1/3[(?1??4)+(?6??8)] * 在300MHz核磁共振仪，AB2体系简化为AX2体系。 (a) 60MHz (b) 300MHz * （3）AMX体系 * （4）ABX体系 JAB ABX体系中X部分解析与AMX体系一样 ① 四个等间距：1～3；5～7；2～4；6～8 ② 两两等高：1，7；2，8；3，5；4，6 * 在300MHz核磁共振仪，ABX体系简化为AMX体系。 * 苯基环氧乙烷的氢谱和裂分解析 * （5）A3体系 CH3Cl （6）ABC体系 在300MHz核磁共振仪，ABC体系简化为AMX体系。 Ha Hb Hc (a) 60MHz 丙烯腈（H2C＝CH—CN）的氢谱 (b) 300MHz * 3. 四旋体系 （1）A2X2体系 CH3O–CH2–CH2–Br （2）A2B2或AA’BB’体系 * JAB=(d1-d5)/2 （a） A2B2体系 一般有14条峰，左右对称。 * （b）AA’BB’体系 谱图复杂，一般有28条峰。 * （3）ABCD体系 谱图复杂，一般有32条峰。 * * * * * 1H NMR 谱图解析示例 * 一、谱图中化合物的结构信息 １、峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； ２、峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； ３、峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位 置； ４、峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； ５、偶合常数(J)：确定化合物构型。 * 二、ＮＭＲ图谱解析 4）对每组峰的位移(δ)、偶合常数(J)进行分析 5）推导出若干结构单元进行优化组合 1）区别杂质与溶剂峰 2）计算不饱和度 3）求出各组峰所对应的质子数 6）对推导出的分子结构进行确认（可以辅助其他方法） * 解析实例 1.分子式为C3H6O的某化合物的核磁共振谱如下，确定其 结构。 丙酮 * 2.已知某有机化合物的化学式为:C9H12，其质子的核磁共振波谱图如下： δ /ppm 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 TMS 1 3 解答： 1.峰的数目：2 2.峰的强度(面积)比：3：1=9：3 3.峰的位移：δ =～2.3 （-CH3） =～7.2 （苯环上的H）, 4.峰的裂分数：1；1 不饱和度：U=4 3.化合物 C10H12O2,确定其结构 5 2 2 3 8 7 6 5 4 3 2 1 0 u=1+10+1/2(-12)=5 δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 O—CH2CH2—相互偶合峰 δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 C H 2 C H 2 O C O C H 3 a b c 4. 化合物 C10H12O2，推断结构 7.30 5.21 2.31 1.20 a b c d 5H ２H ２H ３H * * * * 谱带裂分的间距叫做偶合常数J，用赫兹(Hz)表示，J的大小