第三节 双原子键和双原子分子结构.ppt

* 第三节 双原子键和双原子分子结构 一、组态、键级和轨道能 1、组态：电子在分子轨道的排布叫分子的电子组态。 例：H2+,H2,He2+,He2 第一周期 H: 1s1, He:1s2 2、键级 成键电子：占据在成键轨道上的电子称为成键电子。 反键电子：占据在反键轨道上的电子称为反键电子。 由键级可粗略地估计化学键的相对强度。 例： 稳定性次序为： H2 H2+ ~He2+He2 3、分子轨道能 分子轨道能：分布在分子轨道上电子的能量。 分子轨道的能级次序： AO的能级次序已知 ns﹤(n-2) f ﹤(n-1) d ﹤ np 1s 2s 2p 3s 3p , 4s, 3d 4p , 5s, 4d 5p , 6s , 4f 5d 6p 7s 成键以后，MO能级从AO的能级升高或降低受到的影响因素有： 核间距R，电子组态，偶合作用，等等。 MO的能级顺序可由光电子能谱来确定。 二、同核双原子分子举例 1、N2 分子 曾经认为N2 分子的组态为： 原子 核外电子排布 E2s(eV) E2p(eV) N 1s22s22p3 -20.33 -14.53 (σ1s )2(σ*1s )2(σ2s )2(σ*2s )2(σ2pz)2(π2px )2(π2py )2 光谱实验证明， N2的最高被占轨道是σ2pz而非π2p 。 由于 N原子的2s、2p轨道能级接近，因此除考虑两原子间的 2s-2s,2pz-2pz之间组合成分子轨道外，应同时考虑2s-2pz间的组合， 即应考虑两原子的 四个原子轨道组合成四个分子 轨道。 组合形成一对简并的轨道。 能级顺序为： 1σg ?1σu ?2σg ?2σu ?1πu? 3σg ? 1πg ?3σu 属于此种排列的同核双原子分子有：B2, C2, N2 原因：s-p混杂，即价层2s和2pz原子轨道能级相近时，由它们组成的对称性相同的分子轨道，进一步相互作用，混杂在一起组成新的MO，使σ2pz(3?g)↑。 注意：分子轨道2σg 3σg和2σu 3σu不能 再写为 σ2s σ2pz σ2s*σ2pz* 。 N2〔 (1σg)2(1σu)2（2σg）2(2σu)2 (1πu)4 (3σg)2 〕 所以： N2为反磁性，键级3， 两个π键和一个σ键相互加强，键 能高达 945.33KJ.mol-1。 写出： B2, C2的分子电子组态，键级，磁性。 B2〔 (1σg)2(1σu)2（2σg）2(2σu)2 (1πu)2 〕 C2〔 (1σg)2(1σu)2（2σg）2(2σu)2 (1πu)4 〕 σ1s ?σ1s* ?σ2s ?σ2s* ?σ2pz ?π2px ＝ π2py ?π* 2px ＝π*2py ?σ2pz* 2、 O2, F2分子 属于此种排列的同核双原子分子有： H2, He2, Li2, (Be2),----------- O2, F2, Ne2 或： F2 ： 2 F原子电子组态 1S2 2S2 2p5 → F2 F2 ：18个电子 (πu2py)2 (πg*2py)2 （σ1s）2（σ1s*）2（σg2s）2(σu2s*)2(σg2pz)2 (σu2pz*)0 (πu2px)2(πg*2px)2 ? F2 ： 反磁性，键级=1，键能小 。 O2： 顺磁性，键级为2 三、?异核双原子分子结构 用LCAO—MO法近似处理异核双原子分子，注意以下几点： （1）异核双原子分子的两个原子的相应原子轨道具有不同的能 量，只有对称性匹配且能量又接近的轨道才