高分子材料物理课件.ppt

第五章 高聚物的力学性能 内容提要 玻璃态与结晶态高聚物的力学性质 评估玻璃态与结晶态高聚物力学性质的基本物理量 影响聚合物强度的主要因素 高弹态聚合物的力学性质 聚合物高弹态的特点 橡胶弹性的统计理论 高聚物的力学松弛特性(粘弹性) 高聚物的力学松弛特性 时温等效原理 Boltzmann叠加原理 聚合物松弛转变的分子机制 应变: 当材料受到外力作用, 而所处的条件使它不能产生惯性移动时, 它的几何形状和尺寸将发生改变,这种变化叫应变。 应力：材料在发生宏观变形时，其内部分子间及分子内各原子的相对位置和距离发生改变，产生原子间与分子间的附加内力以抵抗外力的作用，当达到平衡时，内力与外力的大小相等，方向相反，定义单位面积上的附加内力为应力。 力学行为：指施加一 个外力在材料上，它产生怎样的形变（响应）； 形变性能：非极限情况下的力学行为； 断裂性能：极限情况下的力学行为； 弹性：对于理想弹性体来讲，其弹性形变可用虎克定律来表示，即：应力与应变成正比关系，应变与时间无关； 粘性：在外力作用下，分子与分子之间发生位移，理想的粘性流体其流动形变可用牛顿定律来描述：应力与应变速率成正比。 普弹性：大应力作用下，只产生小的、线性可逆形变，它是由化学键的键长，键角变化引起的。与材料的内能变化有关：形变时内能增加，形变恢复时，放出能量，对外做功（玻璃态，晶态，高聚物，金属，陶瓷均有这种性能），普弹性又称能弹性； 高弹性：小的应力作用下可发生很大的可逆形变，是由内部构象熵变引起的，所以也称熵弹性（橡胶具有高弹性）； 静态力学性能：在恒应力或恒应变情况下的力学行为； 动态力学性能：物体在交变应力下的粘弹性行为； 强度：材料所能承受的应力； 韧性：材料断裂时所吸收的能量。 可以作为工程塑料的高聚物 可以作为形变较大的材料 无使用价值的材料 线型非晶态高聚物的应力-应变曲线 拉伸过程高分子链的三种运动情况： ▲弹性形变（开始～A点） 应变随应力的增加而增大，服 从虎克定律，具有普弹性能；运动 单元为键长、键角。对应?A为弹性 伸长极限。 ▲强迫高弹形变（A点～B点） 中间经过屈服点Y，对应的?Y表 示高聚物材料对抗永久形变的能力； 形变能力300%～1000%，并且可逆； 运动单元为链段。 ▲黏流形变（B点后） 形变为不可逆（永久形变）；运 动单元为链段、大分子链。 未取向的晶态高聚物的应力-应变曲线 非晶态高聚物不同温度下的应力-应变曲线 晶态高聚物不同温度下的应力-应变曲线 相对分子质量及分子量分布对强度的影响 规律：强度随相对分子质量的增大而增加，分布宽窄影响不大，但低聚物部分增加时，因低分子部分发生分子间断裂而使强度下降。 填充物对强度的影响 规律：适当填充活性填料增加强度。 ▓实例　橡胶填充炭黑；玻璃钢填充玻璃纤维。 低分子掺合物对强度的影响 规律：低分子物质的加入降低强度。 ▓实例　增塑剂的加入能降低强度，但对脆性高聚物而言，少量加入低分子物质，能增加强度。 交联对强度的影响 规律：适度交联增加强度，但过度交联，在受外力时，会使应力集中而降低强度。 　▓实例　橡胶的适度交联。 结晶对强度的影响 规律：结晶度增大，强度增加，但材料变硬而脆；大球晶增加断裂伸长率，小球晶增加韧性、强度、模量等；纤维状晶体强度大于折叠晶体强度。 　▓实例　缓慢降温有利形成大球晶，淬火有利形成小球晶。 取向对强度的影响 规律：取向能增加取向方向上材料的强度。 材料中缺陷对强度的影响 杂质、不塑化树脂粒、气泡、降解物等造成微小裂纹，当材料受到外力作用时，在缺陷处产生应力集中，致使材料断裂、破坏。 取向对高聚物模量的影响 双轴取向和未取向薄片的对比 高聚物材料具有所有已知材料可变性范围最宽的力学性质，包括从液体、软橡皮到很硬的固体，各种高聚物对于机械应力的反应相差很大； 高聚物力学性能的最大特点是：高弹性和粘弹性 高聚物的高弹性：高聚物极大的分子量赋予高分子链丰富的构象，构象的改变导致高分子链有其特有的柔顺性。链柔性在性能上的表现就是高聚物的高弹性。与一般由内能控制的普弹性材料体系不同，此类材料是构象熵控制的体系，形变时构象熵减小，恢复时增加。 高聚物的粘弹性：高聚物材料不但具有弹性材料的一般特性，同时还具有粘性流体的一些特性。弹性和粘性在高聚物材料身上同时呈现得特别明显。高聚物的粘弹性表现在它有突出的力学松弛现象，在研究它的力学性能时必须考虑应力、应变与时间的关系。温度对力学性能也是非常重要的因素 高弹性的特点 高弹态是高聚物所特有的，是基于链段运动的一种力学状态，在一定条件下，高聚物可以通过玻璃化转变而达到； 处于高弹态的高聚物表现出独特的力学性能——高弹性，这是高聚物中一