武汉大学2012年药学考研试题及详解.pptVIP

三价的磷化物与卤代烷置换得到季磷盐，然后再与强碱作用，生成磷类叶立德 稳定的叶立得,生成烯烃 A: B:凯库勒, 德国化学家。首先提出碳四价概念他的另一重大贡献是第一次提出了苯的环状结构理论。这一理论极大地促进了芳香族化学的发展和有机化学工业的进步。 。 C:费歇尔，德国化学家。发现了苯肼，对糖类、嘌呤类有机化合物的研究取得了突出的成就，因而荣获1902年的诺贝尔化学奖。 D:布特列洛夫是俄国的化学家。他提出了化学结构理论。 2.通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进行；与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质中进行，为什么？ 芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进行，是因为酚可以成为酚氧负离子，氧负离子是更强的亲电取代致活基团，促进反应进行：芳胺偶联是在弱酸性或中性介质中进行，是为防止偶合在氮上的副产物的生成。 3.有机化学中有许多缩写，指出下列符号代表的意义 THF DMF NMR PTC NBS THF：四氢呋喃 DMF：N，N-二甲基甲酰胺 NMR：核磁共振 PTC：相转移催化剂 NBS：N-溴代丁二酰亚胺 四、给出下列反应合理的分步反应历程 1. 2. 2. 五、合成以下化合物并注意立体构型和反应条件 1.以甲苯和丁二酸酐为主要原料合成下列化合物 2.以苯和必要的有机及无机试剂为原料合成下列化合物 2. 2. 3.以环庚酮为主要原料合成下列物质 3. 4.以环戊烷和必要的有机及无机试剂为原料合成下列化合物 七、实验题 1.在如下贝诺酯的合成过程中： 乙酰水杨酸酰氯制备中，尾气是什么?设计一简易的尾气吸收装置。 同时钠盐和酰氯的缩合反应中，反应液的PH控制很重要，为什么？试解释说明。 实验过程中尾气应为 (1)钠盐不溶于有机物，调节Ph为酸性，将钠盐转为酚，有利于反应的进行 （2）调节Ph为酸性，有利于抑制酰氯和酯的水解 2.在实验室中，邻硝基苯酚和对硝基苯酚是用苯酚硝化制备的，其生成的混合物通过水蒸气蒸馏，可将邻硝基苯酚从反应混合物中蒸出而与对硝基苯酚分离。为什么两种硝基苯酚只有邻硝基苯酚能被水蒸汽蒸出？ 邻硝基苯酚可以形成分子内氢键，沸点降低，而对硝基苯酚可以形成分子间氢键，沸点升高，因此邻硝基苯酚可用水蒸汽蒸馏法进行分离。 武汉大学 2012年攻读硕士学位研究生入学考试试题 一、完成下列反应并注意立体构型 1. 氧化铝为路易斯酸脱水剂，故应为羟基的消去反应，且反应不发生重排 反应为SN2 过程，小的空间位阻，强亲核性，构型翻转 3. CH2CL2 + Zn(Cu) CLCH2ZnCL 乙醚 + ZnI2 并且反应为顺式加成 4. 答案 D E 5. F G Jones试剂 又名琼斯试剂。由三氧化铬、硫酸与水配成的水溶液。一般把仲醇或烯丙醇溶于丙酮或二氧甲烷中，然后滴入该试剂进行氧化反应，反应一般在低于室温下进行。 6. H I π电子数 加热 光照 4n 顺旋 对旋 4n+2 对旋 顺旋 电环化反应 7. 答案 8. 类似乙酰乙酸乙酯的酸式分解 9. L M 10. N O 二、选择题 1.下列化合物哪个是Lewis酸 A.AlCl3 B.RNH2 C.ROH D.ROR 解析： Lewis酸是指电子的接受体，即有可以用来接受电子的空轨道。亲电试剂都是Lewis酸。 常见的Lewis酸有AlCl3,FeCl3,SnCl4,BF3,ZnCl2,PPA等 2.二环己基碳二亚胺（DCC）在多肽合成中的作用 A.活化氨基 B.活化羧基 C.保护氨基 D.保护羧基 解析：常温下，DCC首先与羧酸形成一种活泼酯中间体，然后该中间体与氨基酸的氨基反应生成肽键 3.亲核取代反应和亲电取代反应最主要的区别是 A.反应的立体化学不同 B.反应动力学不同 C.反应进攻的活性中心的电荷不同 D.反应热力学不同 解析：亲核取代是指亲核试剂进攻正碳离子的反应，亲电取代指亲电试剂进攻负碳离子的反应 4.下列化合物哪个紫外吸收的波长最短 A. B. C. D. 解析：化合物中共轭链越长，紫外吸收的波长就越长， 无共轭链，故吸 收波长最短 5.下列氧化物最难被稀酸水解的是 A. B.