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第1章冶金热力学基础---回顾课件
第一章 冶金热力学基础;1.1 物理化学基础知识(Basic Concepts);【恒压】;【恒压】;【恒压】;【恒压】;【恒压】;;【注意相变热!!!】;;;;1.2 化学反应的ΔG和Kθ (ΔG and Kθ in chemical reaction);如何求解?G; 如果知道反应物和产物的活度(activity)或压力(pressure),即可计算J 值,如果再知道 ,就可以求出该反应的 ,从而判断反应进行的方向。;压
力
商;;CO2脱碳反应:;式中: =f(T),是非常重要的热力学参数。 全称“标准摩尔吉布斯自由能”,一般来说给出的标准吉布斯自有能都是以1mol为单位的,因此, 又称为标准吉布斯自由能( Standard gibbs free energy change )。;冶金反应 ?rGmθ的意义; ?rGmθ与T的多项式 (Polynomial method in △Gθ-T );式中:?Cp 为生成物与反应物的热容差,即:;式中:?Cp 为生成物与反应物的热容差,即:;; (II)式带入(I)式并积分求出?rGmθ与T的函数关系:;根据吉布斯自由能的定义 :; (IV) ;;; ?rGmθ与T的二项式 (Binomial method) ; A值正负的判断;?rGmθ=A+BT;利用生成吉布斯自由能?fGmθ求反应的?rGmθ
Using standard formation Gibbs free energy change
平衡常数Kθ求反应的?rGmθ
Using equilibrium constant-Kθ
利用电化学反应的Eθ求反应的?rGmθ
Using electromotive force in electrochemistry reactions
线性组合法求反应的?rGmθ
Using linear combination method;对于反应:;;;作业(P29):;;1.2.3.3 利用电动势Eθ求反应的?rGmθ; 由于电池电化学反应进行的过程中,体系所做的电功等于上述化学反应标准吉布斯自由能的减小,即:;; 由于电池电化学反应进行的过程中,体系所做的电功等于上述化学反应标准吉布斯自由能的减小,即:;;热力学状态函数只与反应过程的始末态有关,而与中间反应过程无关,因此焓、熵和吉布斯自由能等状态函数均可用线性组合法求解。反应的?rGmθ可用该反应所经历的一些中间反应的线性组合求解。;热力学状态函数只与反应过程的始末态有关,而与中间反应过程无关,因此焓、熵和吉布斯自由能等状态函数均可用线性组合法求解。反应的?rGmθ可用该反应所经历的一些中间反应的线性组合求解。;例:C(石)与H2反应生成CH4的反应可由C(石)、H2及CH4的
燃烧反应的?rGmθ(B)求得:;△G是恒温恒压条件下判断过程进行方向的主要热力学量;
利用△G可分析冶金及材料制备中反应的基本规律,选择工艺条件,在计算的基础上改进旧工艺,探索新工艺。 ;化学反应方向判断;1.2.5 Kθ和平衡移动原理;;第一章 冶金热力学基础;1.3 溶液的热力学性质Thermodynamic properties of solution;理想溶液(ideal solution):热力学上用浓度表示。
concentration
实际溶液(real solution) [非理想溶液]:用活度表示。
activity;理想溶液(ideal solution):热力学上用浓度表示。
实际溶液(real solution) [非理想溶液]:用活度表示。;1.3.1.1 钢铁冶金领域常用的浓度表示方法;质量分数 转化为摩尔分数 ; 当稀溶液质量百分浓度为1%时, wB=1;1.3.2 溶液的基本物理化学定律;1.3.2.1 拉乌尔定律 ( Raoult’s law ) ;1.3.2.2 亨利定律 ( Henry’s law ) ; 当溶液中组分B的浓度为wB时,亨利定律表达形式:;1.3.2.3 西华特定律(Sivert’s law) ;对亨利定律和拉乌尔定律的认识;对亨利定律和拉乌尔定律的认识;三个饱和蒸气压
Pi* 为纯组分i的饱和蒸汽压,是拉乌尔定律常数;【真实】
kH,i 为假想纯物质的饱和蒸汽压,是浓度为
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