第三章化学热力学初步和化学平衡.ppt

7. Gibbs-Hemlholtz 方程的应用 （application of Gibbs-Hemlholtz equation） 由定义式 G = H － TS 恒温恒压下有公式 吉布斯 -赫姆霍兹方程 (1) 判断反应的自发方向 ΔH ΔS ΔG 反应情况 举例 － ＋ － 自发 ＋ － ＋ 不自发 － － 低温自发 ＋ ＋ 高温自发 注意： 无非体积功 等温等压条件 标准状态 气体溶解度 熔沸点 依数性 (2)可以求化学反应转向温度（T转） 对于ΔH与ΔS符号相同的情况，当改变反应温度时，存在从自发到非自发（或从非自发到自发）的转变，这个转变温度称为转向温度。 转向时: ∴ 解: = ?403.3 / ?0.1897 = 2123（K） ∴ ∴该反应在2123K以下是自发的。 已知：SO3(g) + CaO(s) CaSO4(s) (kJ · mol?1 ) (J · mol?1 · K?1 ) -395.72 -635.09 -1434.11 256.65 39.75 106.69 求该反应的转向温度。 例题: §5　化学平衡 (chemical equlibrium) 一、化学平衡常数(The equilibrium constant) 1、化学平衡的特点 A B 在可逆反应体系中，正反应和逆反应的速率相等时，反应物和生成物的浓度不再随时间而改变的状态。 动态、自发、双向 2、经验平衡常数(Empirical Equilibrium constant) 或 浓度平衡常数 压力平衡常数 混合平衡常数 气相反应KP与Kc ： Δn ： 气体生成物摩尔数减去气体反应物摩尔数 3、标准平衡常数（Standard Equilibrium constant) 混合化学反应： 5、从热力学观点看化学平衡 4、 计算非标准状态下的自由能变化 Q:反应商，是各生成物相对分压（对气体）或相对浓度（对溶液）的相应次方的乘积与各反应物的相对分压（对气体）或相对浓度（对溶液）的相应次方的乘积之比。若反应中有纯固体及纯液体，则其浓度以1表示。 ---van’t Hoff isotherm spontaneous 6、标准平衡常数与标准自由能变化的关系 平衡时， ∴ Q, Kθ 均为 无量纲 7、标准平衡常数意义 1）判定化学反应进行的方向 ∵ ∴ 2）判定化学反应进行的程度 大小表示反应彻底性，越大反应越彻底 3) 通过平衡常数进行平衡体系的计算 例题: 将N2O4封闭在一只反应器中，并且在25oC, 使它达到平衡，它按照反应式 N2O4(g) 2NO2(g)而分解，这个反应的Kθ 为 0.140，如果在反应器中的总压为 2.00 大气压，计算每一种气体的分压。 解： 解得： 解题思路： （1）写出反应方程式； （2）按方程式列出初始和平衡时各反应物，生成物，惰性气体的摩尔数，分压； （3）代入平衡常数表达式 Chapter 3 The basis of Chemical Thermodynamics and Chemical Equilibrium 主要内容： （1）初步了解焓，熵，自由能等热力学函数的意义。 （2）Hess定律 （3）ΔH, ΔG 在无机化学中的应用 (4) 自由能和平衡常数的关系及平衡移动的原理 化学热力学(Chemical thermodynamics ):在各种条件下的物理和化学变化中所伴随着的能量变化，从而对化学反应的方向和进行的程度作出准确的判断. 两个特征:没有时间,没有个体 §1　化学热力学常用术语 （the nomenclature of Chemical Thermodynamics） 一、体系和环境（System Surrounding） 1．定义（Definition）：被指定为研究的对象称为体系；与体系密切相关的周围部分称为环境。 “宇宙” = 体系 + 环境 (1) 敞开体系（opened system）：体系与环境之间既有能量交换，又有物质交换。 (2) 封闭体系（closed system）：体系与环境之间有能量交换，无物质交换。 (3) 孤立体系（isolated system）：体系与环境之间既无能量交换，又无物质交换。 2．体