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第 四 章 酶 酶学研究简史 公元前21世记夏禹时代,我国已有酿酒记载。 公元前12世记周代已能制作饴糖和酱,2000多年前春秋战国时期已知用曲治疗消化不良的疾病。 一百余年前,Pasteur认为发酵是酵母细胞生命活动的结果。 1877年,Kuhne首次提出Enzyme一词。 1897年,Buchner兄弟用不含细胞的酵母提取液,实现了发酵。 1926年,Sumner首次从刀豆中提纯出脲酶结晶。并证明它具有蛋白质性质,获得1946年的诺贝尔化学奖。 30年代,Northrop和Kunitz分离纯化了胃蛋白酶,胰蛋白酶等,阐明了酶的化学本质是蛋白质。 1982年,Cech首次发现RNA也具有酶的催化活性,提出核酶(ribozyme)的概念打破了酶一定是蛋白质的传统观念。 现已鉴定出4000多种酶,数百种得到了结晶,每年都有新酶发现。 酶的概念 目前将生物催化剂分为两类 酶 、 核酶(脱氧核酶) (1)氧化-还原酶 Oxidoreductase 氧化-还原酶催化氧化-还原反应。 主要包括脱氢酶(Dehydrogenase)和氧化酶(Oxidase)。 如,乳酸(Lactate)脱氢酶催化乳酸的脱氢反应。 (2) 转移酶 Transferase 转移酶催化基团转移反应,即将一个底物分子的基团或原子转移到另一个底物的分子上。例如, 谷丙转氨酶催化的氨基转移反应。 水解酶 Hydrolase 水解酶催化底物的加水分解反应。 主要包括淀粉酶、蛋白酶、核酸酶及脂酶等。 例如,脂肪酶(Lipase)催化的脂的水解反应 (4) 裂解(合)酶 Lyase 裂解酶催化从底物分子中移去一个基团或原子形成双键的反应及其逆反应。 主要包括醛缩酶、水化酶及脱氨酶等。 例如, 延胡索酸水合酶催化的反应。 (5) 异构酶 Isomerase 异构酶催化各种同分异构体的相互转化,即底物分子内基团或原子的重排过程。例如,6-磷酸葡萄糖异构酶催化的反应。 (6) 合成酶 Ligase or Synthetase 合成酶,又称为连接酶,能够催化2分子的底物合成一分子的化合物。这类反应必须与ATP分解反应相互偶联。 A + B + ATP + H-O-H ===A ? B + ADP +Pi 例如,丙酮酸羧化酶催化的反应 丙酮酸 + CO2 ? 草酰乙酸 核酸酶(催化核酸) Ribozyme 核酸酶是唯一的非蛋白酶。它是一类特殊的RNA,能够催化RNA分子中的磷酸酯键的水解及其逆反应。 2、系统命名法 第二节酶分子的结构与催化功能 酶的分子组成 *各部分在催化反应中的作用 酶蛋白决定反应的特异性 辅助因子决定反应的种类与性质 根据酶蛋白分子特点,又可将酶分为3类 单体酶(monomeric enzyme):仅具有三级结构的酶(仅有一条多肽链)。 寡聚酶(oligomeric enzyme):由2个或2个以上亚基以非共价键连接组成的酶。(亚基可以相同也可以不同,聚合形式是活性的) 多酶体系(multienzyme system):由几种不同功能的酶彼此聚合形成的多酶复合物。 二、酶的活性中心 活性中心内的必需基团 酶活性中心的特点 1.活性部位在酶分子的总体中只占相当小的部分,通常只占整个酶分子体积的1-2% 2.酶的活性部位是一个三维实体,不是一个点,一条线,也不是一个面 3.酶的活性部位并不是和底物的形状正好互补,而是在酶和底物结合的过程中,底物分子和酶分子两者的构象同时发生了变化后才互补的 4.酶的活性部位是位于酶分子表面的一个裂缝中,底物分子结合到裂缝内并发生催化作用,裂缝是个疏水区域 5.酶活性部位具有柔性或可运动性 维生素和辅酶 维生素(vitamin)是机体维持机体正常生理活动所必需,但在体内不能合成或合成量很少,必须由食物供给的一组小分子有机物质。 多数维生素作为辅酶和辅基的组成成分,参与体内的物质代谢。 维生素一般习惯分为脂溶性和水溶性两大类。其中脂溶性维生素在体内可直接参与代谢的调节作用,而水溶性维生素是通过转变成辅酶对代谢起调节作用。 大多数辅酶的前体主要是水溶性 B 族维生素。许多维生素的生理功能与辅酶的作用密切相关。 脂溶性维生素 维生素A,D,E,K均溶于脂类溶剂,不溶于水,在食物中通常与脂肪一起存在,吸收它们,需要脂肪和胆汁酸。 维生素A 来源:存在于动物食物中,以肝和鱼肝油最丰富。 维生素A分A1, A2两种,是不饱和一元醇类。维生素A1又称为视黄醇,A2称为脱氢视黄醇。 主要功能:维持上皮组织健康及正常视觉,促进年幼动物的正常生长。 维生素D(抗佝偻病维生素) 来源:外源性以动物肝脏,蛋类
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