基于微观超结构有机金属卤化物钙钛矿型的高效混合太阳能电池.docxVIP

基于微观超结构有机金属卤化物钙钛矿型的高效混合太阳能电池摘要：能力成本与分离高束缚激子（光生电子—空穴对）和从高度无序低迁移率的网格中获取自由电子相联系，这表示对低成本的光伏技术有基本的损失。我们报道了一个低成本、溶液处理的太阳能电池，它基于高度结晶钙钛矿吸收体在近红外吸收有很强的可见性，在模拟全日光下单结器件中有10.9%的光电转换效率。这种“微观超结构太阳能电池”展示了异常普遍的能量损失；它尽管有相对较窄的1.55电子伏的吸收带隙，但是能产生超过1.1伏特的开路光电压。它的功能来源于用介孔氧化铝作为惰性支架，结构中存在的吸收体和力电子可以通过钙钛矿传输。高效的太阳能电池必须有广泛的光谱吸收范围，从可见的到近红外(near-IR)波长（350至约950nm），并且将入射光有效地转化为电荷。为了做有用的工作，在相应电流的高电压处电荷必须被控制[1-8]。太阳能电池通过早模拟大气质量1.5太阳光、100mW cm-2辐射下，测得了太阳能电池效率，产生的能量在吸收体的光学带隙和开路电压(VOC)之间产生的电压是不同的[9]。举个例子，砷化镓(GaSe)太阳能电池展示了1.11V的VOC和1.4eV的光学带隙，有约0.29eV的差异[2]。对于染料敏化和有机太阳能电池，这种差异通常在0.7到0.8eV量级[2,9]。对于有机太阳能电池，如此损耗主要是他们较低的介电常数造成的。形成紧束缚激子需要有大能量补偿的电子受体去确保离子化和电荷分离的异质结[10,11]。同样地，染料敏化太阳能电池(DSSCs)也有损失，都是电子从燃料（或吸收剂）转移到TiO2，这需要一个“动力”，并且电解液的燃料再生需要一个超电势。通过从多电子碘化物的三碘化物氧化还原对转移到单电子外球氧化还原对以减少DSSC中的这种损失，已经作出了努力，如钴配合物或固态孔导体[1,4,12,13]。无机半导体敏化太阳能电池最近已经成为关注的焦点[14,15]。厚度为2至10nm的极薄吸收剂(ETA)层，涂覆在介孔TiO2电极的内部表面上，然后与电解质或固态空穴导体接触。这种器件已经实现了6.3%的光电转换效率[15]。ETA层有较低的VOC；这种问题可能在于无序的电子和低迁移率的n型TiO2[16]。钙钛矿是未开发能源的替代品（图1A），提供了将有机和无机结合在一起组成分子的框架。仔细考虑有机和无机元素之间的相互作用并适当控制晶胞的尺寸[17]，基本的湿化学可用于创造新的和令人感兴趣的材料。Era, Mitzi和他的同事已经表明，基于有机金属卤化物的层状钙钛矿显示出了优异的性能，作为发光二极管[18,19]和晶体管的迁移率可以与非晶硅相媲美[20]。有机金属卤化物钙钛矿在液体电解质光电化学电池作为增敏剂，已经使光电转换效率从3.5%增加到6.5%[21,22]。最近，一种CsSnI3钙钛矿被证明在DSSCs中作为空穴导体有效运作，提供高达8.5％的光电转换效率[23,24]。我们报道了一种克服有机吸收和无序金属氧化物损耗的溶液处理太阳能电池。我们按照ETA方法，采用钙钛矿吸收剂介孔TiO2作为透明n型组件，采用2,2′,7,7′-四（N,N-二-对-甲氧基苯胺）-9,9′-螺二芴(spiro-MeOTAD)作为透明p型空穴导体。器件展现了将近8%的光电转换效率。我们可以发现，介孔n型TiO2替代绝缘Al2O3可以明显提高光电转换效率。Al2O3是有较宽带隙的绝缘体，并且仅仅做钙钛矿涂层的支架。我们观察到，通过钙钛矿层进行电子传输比通过n型TiO2快。此外我们观察到，在模拟AM 1.5G全日光照射下，VOC（从TiO2移动到Al2O3绝缘支架）提高了几百毫伏，光电转换效率达到了10.9%。我们所用的特定钙钛矿是混合卤化物形式：碘铅甲胺(CH3NH3PbI2Cl)，它是通过N,N-二甲基甲酰胺的前驱液在周围条件下旋涂进行处理的。在玻璃上制备的CH3NH3PbI2Cl的X射线衍射分析显示，14.20°、28.58°和43.27°的衍射峰分别对应于（110）、（220）和（330）面（图1）[25]，四方钙钛矿结构的晶格为a=8.825 ?，b=8.835 ?，c=11.24 ?，这与先前报道的CH3NH3PbI3类似[21]。极窄的衍射峰表明，薄膜具有长程晶域（200nm，峰宽被仪器展宽限制），并且与一轴取向高度一致[21,26]。与先前在太阳能电池中报道的甲基铵三卤素铅酸盐（即CH3NH3PbI3）对比[21,22]，在空气中处理这种碘化物酰氯混合卤化物钙钛矿明显稳定。吸收光谱（图1B）显示出在可见的近红外光谱有良好的捕光能力，并且稳定地延长曝光时间，这在1000小时的模拟全光照恒定照明中可以被证明。整个测量周期中，在500nm处的膜吸光度保持在约1.8（1.8的吸光度相当于98