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影响电解液闪火电压因素的研究

影响电解液闪火电压因素的研究 刘杰 (新疆众和股份有限公司 乌鲁木齐 830013) 摘要:研究了不同介质、PH值、导电离子电导率、杂质离子对电解液闪火电压的影响,适当的提高PH值、减少杂质离子和降低电导率等可以提高闪火电压。 关键词:电解液 闪火电压 氧离子浓度 PH值 温度 1引言 电解液主要用于高压电容器、变压器、和电缆的浸渍和灌注中,并作为化学反应的电介质广泛地用于工业生产和科学研究领域。因此,电解液闪火电压的高低直接影响到产品的工作性能。而通常电解液的闪火电压与其电导率有着非常直接的关系,在保证足够的电导率的情况下做到提高闪火电压不是一件容易的事情。显然对于高压工作电解液,提高电解液的闪火电压将是我们今后研究工作的主要内容。 2 影响闪火电压的因素 闪火是金属氧化膜与电解液界面处氧离子浓度增加到了可释放电子的电位,自由电子在电场下加速向膜内发射,撞击氧化膜结构,发展成为局部电击穿。电解液的电导和击穿是个相当复杂的过程,影响因素很多,几十年来很多科学家进行了大量的工作,有关理论正在不断完善和发展。 从图2可以看出,在恒电流条件下,氧化膜随氧化时间的延长而增长,到一定厚度有微闪火发生且极化电压升高。当氧化电压超过某值时,随时会出现振荡,此时电解液呈现闪火现象,并伴有噼啪声。A点的电压值即可定义为该电解液的闪火电压。 图1 恒定电流氧化时氧化电压与时间的关系曲线 归纳一下,影响闪火电压的主要因素如下: 氧化电极金属本身的物理性质不同,闪火电压各不相同。 电解液的组成成分以及杂质离子的影响。如果电解液中存在活化能力很强比氧离子更低电位的杂质离子,具有较强的释放电子的能力,就会使闪火电压降低,并且能破坏氧化膜。 电解液的浓度与电阻率与闪火电压有着密切的关系。 U闪=algρ+b (V) 其中ρ为电解液的电阻率(Ω. cm);a ,b为电解液的有关的常数。因此,在一定的浓度范围内,浓度低表明有较高的闪火电压。 电解液温度对闪火电压的影响 对电解液温度的高低对闪火电压的影响有不同的说法,有的认为温度上升,导致闪火电压有些下降是由于电解液的电阻率与温度的关系所造成,T上升,ρ值下降,使U闪下降。有的认为在氧化金属类型、电解液浓度、电阻率及电场强度均不变的情况下,闪火电压与温度仍有如下关系式 U闪=a +β/T (V) 另外,电流密度、电场强度、电极表面状况等对闪火电压都有一定的影响。 3 试验和结果 我们在试验过程中,选择了不同成分和性质的电解液,研究其对闪火电压的影响。工作电解液具有如下特点: (1)工作电解液在工作中能不断提供形成介质氧化膜的电化学能力,具有高的氧化效率。 (2)工作电解液的闪火电压高于工作时加在电极上的电压,并具有一定的电导率,保证化学反应速度。 (3)工作电解液的的物理化学性质具有相对稳定性。 我们采用浓度一定而成分不同的电解液,其闪火电压有明显的不同。如图2,A、B、C、D、E、F分别代表不同的试剂配置的单一电解液,其中A电解液的山火电压最高。单位体积内的电荷达到一定程度后,由于氧离子电极电位较低,优先产生发射。工作电解液中的负离子主要来源是无机酸的含酸根离子及水中氢氧根离子,其浓度及其所带电荷数在很大程度上决定了阳极电介质界面处负离子的电荷密度,从而影响到闪火电压。 图2 不同电解液成分对闪火电压的影响 电导率一定的电解液,PH值不同对应的闪火电压如图3、图4。从图中可以看出,在试验范围内,闪火电压随着溶液PH值提高而提高。工作电解液的酸度越高,其含氧酸根离子浓度就越多,使得闪火电压降低。同时在电解液中加入大分子有机溶剂,也可以改善电解液的闪火电压,这些大分子在范德华力的作用下,被紧密地吸附于阳极电介质膜层表面,并逐步形成层状结构,对外界电场起到很好的屏蔽作用,有效地防止有害离子对介质膜的侵蚀作用,因而提高了电解液的闪火电压。 图2 A电解液PH值对闪火电压的影响 图3 B电解液PH值对闪火电压的影响 同时,介质膜能生长的厚度则标志着闪火电压的高低。闪火现象实质是一种介质氧化膜绝缘性的破坏。电极在阳极极化过程中,介质膜的绝缘破坏表现为膜内的电子雪崩击穿。电子电流在膜内裂纹及各种缺陷裂纹处集中产生雪崩,雪崩又在局部造成高温,使晶体熔化变形而产生新的缺陷。膜的厚度增加后电子碰撞概率增加,微闪火频率升高。电子雪崩大到一定程度则氧化膜停止生长,有的极化电压产生“震荡” ,有的介质则完全击穿,闪火的各种现象与电解液的具体情况有关,而主导这一过程的是电子电流、缺陷的数目以及介质膜的厚度。 4 结论 a.负离子浓度、种类及其所带电荷是影响电解液闪火电压的主要因素。 b.电解液的酸度升高(PH值降低),

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