17章 杂环化合物ppt课件.pptVIP

吲哚亲电取代反应定位规律 17.3.5 噻唑、吡唑及其衍生物 弱碱性； 电子密度比噻吩低，不易发生亲电取代 弱碱性； 电子密度比吡咯低，还可以发生亲电取代 17.4 六元杂环化合物 饱和化合物 C－C：0.154 nm； C＝C：0.134 nm； C－N：0.147 nm； C＝N：0.128 nm； 电子云密度比苯环小，发生亲电取代反应的速度也比苯慢。 吡啶 -I效应，环上电子密度比苯小，称为缺π芳杂环； 亲电取代反应活性比苯低； 亲电取代多发生在β-位； 容易在α-位发生亲核取代反应。 (A) 碱性 (B) 取代反应 吡啶不能发生Friedel-Crafts反应。 亲电取代 亲核取代 亲核取代反应使α, γ-活化。 (C) 氧化与还原 第17章 杂环化合物 17.1 杂环化合物的分类和命名 17.2 杂环化合物的结构和芳香性 17.3 五元杂环化合物 (呋喃、噻吩、吡咯、吲哚的结构及其化学性质) 17.4 六元杂环化合物 (吡啶、喹啉、异喹啉的结构及其化学性质) 17.5 嘧啶、嘌呤及其衍生物 在环上含有杂原子(非碳原子)的有机物称为杂环化合物。 杂环化合物的简介 1. 脂杂环 — 没有芳香特征的杂环化合物 2. 芳杂环 — 具有芳香特征的杂环化合物称为芳杂环 本章介绍的是具有不同芳香性的杂环化合物(简称芳杂化合物) 连续共轭 共平面 4n＋2电子 亲电取代 不易加成 17.1 杂环化合物的分类和命名 按骨架分类：五元杂环、六元杂环；单杂环和稠杂环。 1. 音译名 （同音汉字加“口”字旁） 2. 当作碳环芳香化合物的衍生，如： 3. 环上原子的编号顺序 ① 从杂原子开始 1, 2, 3, 4…或用α, β, γ, δ…编号; 2,5-二甲基呋喃 α, α-二甲基呋喃 3-甲基噻吩 β-甲基噻吩 2-呋喃甲醛 α-呋喃甲醛 2-乙酰基吡咯 α-乙酰基吡咯 3-吡啶甲酸 β-吡啶甲酸 2-乙酰基吲哚 α-乙酰基吲哚 ② 不止一个杂原子，按O，S，N顺序编号；使 杂原子位次之和最小 5-甲基噻唑 3-甲基-1-苯基-5-吡唑酮 4-甲基咪唑 ③含有两个或以上的相同杂原子的单杂环衍生物，编号从连有取代基(或氢原子)的那个杂原子开始，顺序定位，使另一个杂原子的位次保持最小： 1,2,3-三氮唑 1,2,5-三氮唑 17.2 杂环化合物的结构与芳香性 吡咯 X = O, S (1) 五元杂环： 闭合共平面的、连续共轭、五中心六电子 饱和化合物 C－C：0.154 nm； C＝C：0.133 nm； C－O：0.143 nm； C－N：0.147 nm； C－S： 0.182 nm； 离域能 呋喃：67 kJ/mol； 吡咯：88 kJ/mol ； 噻吩：117 kJ/mol 。 键长、离域能、1H NMR 总结： 呋喃、噻吩、吡咯分子中所有的原子共平面； 体系中含有6个π电子，符合休克尔4n+2规则，所以它们都具有一定的芳香性, 可以发生亲电取代反应； 由于环上的5个原子共享6个π电子，电子云密度比苯环大，发生亲电取代反应的速度也比苯快得多。 呋喃、噻吩、吡咯的亲电取代反应 *1 取代反应主要发生在α-C上； +C效应为主，环上电子密度比苯大，称为多π芳杂环； 亲电取代反应活性比苯高；亲电取代多发生在α-位。 *3 吡咯、呋喃对酸及氧化剂比较敏感，选择试剂要注意； *4 噻吩、吡咯的芳香性较强，所以易取代而不易加成； 呋喃的芳香性较弱，虽然也能与大多数亲电试剂发生 亲电取代，但在强亲核试剂存在下，能发生亲核加成。 ①电子密度②σ-络合物 吸电子诱导：O(3.5) N(3.0) S(2.6) 给电子共轭：N O S 综合：N贡献电子最多，O其次，S最少 *2 亲电取代反应的活性顺序为： 离域能 呋喃：67 kJ/mol；吡咯：88 kJ/mol ；噻吩：117 kJ/mol 下列化合物哪些具有芳香性？ 17.3 五元杂环化合物 17.3.1 呋喃 存在于松木焦油中，为无色液体，难溶于水，易溶于有机溶剂。 松木反应，用于鉴定呋喃的存在。 显绿色 (1) 呋喃的制备 α-呋喃甲醛的催化脱羰； α-呋喃甲酸的催化脱羧。 (2) 呋喃的化学性质 亲电取代 加成反应 Diels-Alder反应，[4+2] 催化加氢 17.3.2 糠醛 可用来检验糠醛；糠醛可发生银镜反应。 制法： 17.3.3 噻吩 噻吩的制法： 用于噻吩的检验 噻吩的性质： 不能发生[4+2]反应；不能氧化成砜和亚砜。 17.3.4 吡咯 吡咯的制法： 用于检验吡咯及其低级同系物的存在 显红色 吡咯的性质： (A) 弱酸性 (B) 取代反应 卟吩 血红素 叶绿素A 补充：五元杂环上取代基的定