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第一章 高分子链结构 第一章 高分子链的结构 第一节 概论 1.1 高分子科学的诞生与发展 1、高分子材料的自发应用已有数千年的历史。 2、高分子学说是难产儿，经过50年的争论才诞生。在其诞生以前，已开始了合成高分子材料的生产。 世界塑料产量发展（万吨） 高分子材料的重要性 3）与人类的生活密切有关 衣——棉麻丝绸羊毛尼龙涤沦等 食——蛋白质脂肪淀粉纤维素等 住——建材结构件涂料等 行——交通运输器具飞机汽车舰船 小轿车：120 kg / 辆 高分子材料的重要性 4）自然界的生命现象 都与高分子有关 人体机体的20%是高分子物质 遗传因子DNA是共聚高分子物 是 4 种不同的苷酸单体的共聚物 蛋白质是 20 种氨基酸的共聚物 1）Goodyear和天然橡胶的硫化（1839） 20多年后的1868年Hyatt将其成果转化为工业化生产 赛璐珞的发明 3)、酚醛树脂的发明和Baekeland 1907年，查阅Bayer（1905年Nobel奖）的文献时注意到… 大胆怀疑 3）高分子学说的建立Staudinger 1920年，Staudinger发表了“论聚合”，标志着高分子学说的建立。但直到1930年，才真正被接受。30年代末才被大众接受。 此后开始了合成高分子材料时代，高分子化学得到迅速发展。 1953年获得诺贝尔奖。 高分子发展上的几个重要事件 1、高分子溶液理论和分子量的测定---Flory 1974年诺贝尔奖 2、缩聚反应和Carothers 1930-1940年间，尼龙的发明和缩聚反应理论的创立。 3、Ziegler和Natta配位聚合反应 20世纪五十年代中期，等规PE、PP聚合反应成功（1963年诺贝尔化学奖） 4、Merrifield和功能高分子的发展 70年代，固相有机合成创立，1984年诺贝尔化学奖。 5、液晶高分子Pierre-Gilles de Gennes 6、导电高分子 70年代开始研究导电高分子，三个代表人物。2000年诺贝尔化学奖 Heeger Macdiarmid Shirakawa 高分子有关的诺贝尔奖获得者 1953年staudinger 获诺贝尔奖（ “论聚合”1920） 1963年ziegler、natta获诺贝尔奖（配位聚合1953） 1974年Flory获诺贝尔奖（高分子原理，1953） 1991年De Gennes获诺贝尔奖（标度理论1970） 2000年Heeger，MacDiarmid，白川英树获诺贝尔奖（导电高分子1971年） 高分子科学发展新动向 1、向生命现象靠拢：生物高分子、高分子药物、高分子器官等 2、功能化、精细化、复合化。打破原来固有的结构材料和绝缘材料概念。 高分子化学 高分子聚合物 高分子聚合物 结构 性能 高分子聚合物 分子运动 第二节 高分子链的近程结构 （一次结构） §1 高聚物结构的分类与特点 §2 高分子链的近程结构 * 化学组成 *支化、交联和端基 *键接方式 * 空间构型 * 序列结构（共聚物） 2.1 高分子结构分类 高分子结构的特点 分子链很长，拉直可达毫米级 长径比可达几万，分子链一般具柔顺性 高分子结构的不均一性 次价力的作用特别重要 溶解过程非常缓慢 晶态结构有序性差 交联的影响显著 高分子——高分子材料 2. 2 高分子链的近程结构 §2.2 高分子链的近程结构 2.2.2 化学组成 碳链高分子 主链由C原子以共价键联结 如： PE、PS、PP、PVC 等 杂链高分子 主链由二种或更多原子以共价键联结 主要是C、O、N、S等原子 如：尼龙6、尼龙66、PET等 元素有机高分子 主链中含有 Si 、P 、B 等无机元素 的高分子链 如：聚二甲基硅氧烷 梯形高分子 丙烯腈受热环化 1、一般高分子都是线型的，在受热或受力情况下分子间可以互相移动，可以溶解和熔融，易于加工成型。 高分子在什么情况下易于发生支化，怎样会发生交联？ 支化：影响 结晶性、柔顺性、硬度、