D-色氨酸的合成工艺研究.pdfVIP

· 368 · 化 学 世 界 2012正 色氨黢韵合成工艺研究 唐林淋 。 戴立言 ， 俞 杰 ， 陈英奇 (浙江大学 化学与生物工程系，浙江 杭州 310027) 摘 要：在 甲醇钠碱 性条件下，以芦竹碱和N一乙酰氨基丙二酸二 乙酯为原料进行缩合反应 ，缩合产 物在 4％的氢氧化钠水溶液中选择性水解脱羧得到N一乙酰一DL一色氨酸，然后在 1O 氢氧化钠水溶 液中水解得到 DL一色氨酸。DL-色氨酸用 I)-酒石酸拆分，并在苯 甲醛催化下实现不对称转化 ，得到 I)-色氨酸 I)-酒石酸盐，最后 用三 乙胺 中和得到 目标产物 I)-色氨酸。确定 了缩合和拆分步骤的适宜 工艺条件。缩合步骤 ：甲醇钠摩尔量为芦竹碱的20 ，71(芦竹碱)；(N一乙酰氨基丙二酸二乙酯)一 1：1．2；拆分步骤 ：乙酸为溶剂，70℃反应，苯甲醛摩尔量为DL一色氨酸的 1O ，，2(DL一色氨酸)： (I)-酒石酸)=1：2。 关键词 ：芦竹碱 ；D-色氨酸 ；D-酒石酸 ；不对称转化 中图分类号：TQ246．3 文献标志码 ：A 文章编号：0367-6358(2012)06-0368-04 ImprovedSynthesisofD-Tryptophan TANG Lin—lin， DAILi—yan ， YU Jie， CHEN Ying—qi _ (DepartmentofChemicalandBiologicalEngineeringZhejiangUniversity，Zh iangHangzhou310027，China) Abstract：Gramine reacted with diethylaeetamidomalonate in thePresenceofsodium methoxide，the intermediatewasselectivelyhydrolyzedin4％aqueoussolutionofsodium hydroxidetogiveN—acetyl—DL— tryptophane，thenDL-tryptophanewasobtained through hydrolyzation using 10 aqueoussolution of sodium hydroxide．Theresolutionwascarriedoutwith D-tartaricacid togiveD-tryptophaneD-tartaric acidsalt。andbenzaldehydewasusedascatalysttomakeasymmetrictransformation．Atlastthesaltwas neutraIizedwithtriethylaminetogiveD-tryptophane．Theoptimum reactionconditionsforcondensation andresolvingreactionwere studied．Forcondensation reaction themolarratioofsodium methoxideand graminewas20 ，andgramine：diethylacetamidomalonate= 1：1．2 (oto1)；Forresolvingreactionacetic acidwasusedassolvent，70~C ，themolarratioofbenzaldehydeandDL—tryptophanwas10 ，andDL— tryptophane：D-tartaricacid= 1：2(mo1)． Keywords：gramine；D-tryptophane；D-tartaricacid；asymmetrictransformation 色氨酸为 氨基 一吲哚丙酸 ，有 L_型