h七章 醛 酮 醌.pptVIP

问题: 解释三氯乙醛容易生成水化物的原因。 H2O 与羰基碳所带正电荷多少有关。 正电荷 水合容易 强吸电子基团 羰基正电性增大 水合氯醛 快速催眠作用 1、羟醛缩合作用 ＋ ＯＨ－ ?－羟基醛 机理：一分子醛的?－Ｃ作为亲核试剂进攻另一 分子醛的羰基碳原子，发生亲核加成反应。 第三节　醛酮的化学性质 二、?－碳及α-氢的反应 稀碱 ?-羟基醛在酸性或碱性溶液中加热易失水生成 ?，?-不饱和醛 △ - H2O 羟醛缩合反应： 2 △ OH－ + H2O 酮较难反应，原因是酮羰基的空间位阻较大，负碳离子不易进攻。 第三节　醛酮的化学性质 - H2O 先加成后脱水 2．卤仿反应 ＋Ｘ２ ＯＨ－ ＋ ＨＸ 　X2 + 2 NaOH NaOX + NaX + H2O + NaOH + NaOX 第三节　醛酮的化学性质 二、?－碳及α-氢的反应 三卤代酮(醛)会继续与碱反应，最后生成盐和三卤代烷 有三个?－Ｈ的醛、酮，则会生成卤仿： + NaOH CHX3 + 总反应： CHX3 + X2+NaOH 卤仿 第三节　醛酮的化学性质 三卤代甲烷 常用试剂：I2+NaOH；　产物：CHI3；（黄色结晶） 现象：黄色沉淀。（称为碘仿反应） 这是一个非常重要 的鉴别反应！！ 碘仿反应用于鉴别以下结构： 练习: 下列化合物中,哪些化合物既能起碘仿反 应，又能与氢氰酸加成? 1. 2. 3. 4. 5. 6. 答案: 2. 6. * * 第九章 醛、酮、醌 教学要求： 1、掌握醛酮的分类、命名、结构和性质 化学性质： （1）亲核加成反应（加氢氰酸、加醇、加水、加格氏试剂、 加氨的衍生物） （2）α-碳及α-氢的反应（醇醛缩合、酮式和烯醇式的互变异构、卤代反应） （3）氧化反应和还原反应 2、掌握醌的分类、命名、结构和性质 讲课提纲： 一、醛和酮 1.醛和酮的结构、分类和命名 2.醛和酮的物理性质和化学性质 （重点） 3.醛和酮的重要代表物 二、醌 1.醌的结构和命名 2.醌的化学性质 一、 醛和酮 醛（aldehyde） 酮（ketone） 羰基（carbonyl group）（统称为羰基化合物） 醛基 酮基 醛　 羰基　　　　 　 酮　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1. 醛酮的结构 注：与醛基、酮基（或羰基）相连的碳为α-碳，然后依次为β-碳… C O H H ?+ ?- 1. 醛酮的结构 甲醛分子的形状 醛——脂肪醛 芳香醛 酮——脂肪酮 芳香酮 不饱和醛、酮 简单的酮用习惯命名法，称“某基酮”，简单烃基在前，复杂烃基在后： 2. 醛酮的分类和命名 苯基苄基酮 Phenyl benzyl ketone 二苯酮 diphenyl ketone 结构复杂的醛酮用系统命名法。选择含有羰基的最长碳链为主链，编号从靠近醛基(酮基)一端开始。 4,4-二甲基己醛 4-甲基-2-戊酮 2. 醛酮的分类和命名 3-甲基-1-苯基-2-丁酮 2. 醛酮的分类和命名 脂环醛命名，编号从羰基碳原子开始，名称前加“环”字。 2,2,3-三甲基环己酮的结构式： 写出： 2. 醛酮的分类和命名 3. 醛酮的化学性质 （1）羰基上的亲核加成反应 + + ?+ ?- A+ 常用的亲核试剂（Nu:H）有： H-CN H-OH H-OR H2N-G（氨的衍生物） 化学性质 氧负离子中间体 立刻与正离子结合形成新化合物 ( 3 ) 与空间位阻的大小有关 亲核加成反应的难易： ( 1 ) 与亲核试剂(Nu:)的强弱有关 ( 2 ) 与羰基碳所带正电荷多少有关 注： 下列醛、酮进行亲核加成反应时， 由易到难的次序为：——P160 试分别从电子效应和空间效应两方面加以解释。 例如：烷基给电子性比H强，所以酮中羰基碳原子上的电子云密度比 醛中的碳原子上的电子云密度高，亲核试剂进攻难。 ① 加氢氰酸（HCN） 氰醇具有醇羟基和氰基两种活泼的官能团，是一种非常有用的有机合成中间体。 （1）羰基上的亲核加成反应 α-羟基腈 (cyanohydrin) 无水乙醚 分子中C—Mg键 具有