具有π共轭骨架的Salen-卟啉型同、异双核配合物的合成及谱学性质.pdfVIP

物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao) 2774 ActaP ．-Chim．Sin．2012，28(12)，2774-2782 December [Article】 doi：10．3866／PKU．WHXB201209261 www．whxb．pku．edu．cn 具有丌共轭骨架的Salen．卟啉型同、异双核配合物的合成及谱学性质 王官耀 闰伟伟 张晓红 阮文娟 朱志昂 (南开大学化学学院，天津300071) 摘要： 设计合成了两类具有丌共轭骨架的Salen．卟啉型配体及金属配合物．以Salen-卟啉半体及相应的醛为 原料，运用金属模板法合成了单核镍和双核镍Salen．卟啉型金属配合物．在单核镍的基础上可得到异双核镍、 锌Salen．卟啉型金属配合物．通过核磁共振氢谱(’HNMR)、紫外-可见(uv-vis)光谱、傅里叶变换红~b(FTIR)光 谱、电喷雾质谱(ESI．MS)~H荧光光谱等多种谱学手段对其结构进行了表征．研究表明，单核镍及异双核镍、锌配 合物中。镍离子落入Salen部分的配位空腔，而锌离子则是与卟啉部分形成锌卟啉大环结构。由于卟啉环流效 应及分子丌共轭结构的影响，导致配体上的氢原子的化学位移向高场或低场移动．当金属离子与配体配位之后， 卟啉部分的紫外一可见光谱的Soret带和Q带均发生显著变化，而荧光则出现猝灭现象． 关键词： Salen一卟啉型配合物：玎共轭骨架：金属模板法：谱学性质： 荧光性质 中图分类号： O641 SynthesisandSpectralPropertiesofSalen-PorphyrinTypeHomo—and Hetero—BinuclearComplexeswithTr-ConjugateConfiguration WANG Guan—Yao YANWei—Wei ZHANG Xiao—Hong RUANWen—Juan ZHUZhi—Ang (CollegeofChemistry,NankaiUniversity,Tianjin300071， R．China) Abstract：TWonewtypesofSalen—porphyrinligandandmetalcomplexeswithrr-conjugateconfigurations weresynthesized．Themono—andbi—nuclearnickeJSalen—porphyrincomplexesweresynthesizedfrom half Salen-porphyrinligandsandthecorrespondingaldehydebymetaltemplating．Basedonthemononuclear nickeISalen-porphyrin complexes。the heterobinuclear nickel，zinc Salen—porphyrin complexes were synthesized．AIlthecompoundswerecharacterizedbyprotonnuclearmagneticresonance (H NMR)， ultraviolet．visible(Uv_Vis)spectroscopy，Fouriertransform infrared (FTIR)spectroscopy，electronspray ionizationmassspectrometry(ESI—MS)，andfluorescencespectroscopy．Theseresultsindicatethatthe nickelionlslocatedlnthecavityoftheSalenpart．whi