大环三胺1,4,7-三氮杂环癸烷锌（Ⅱ）配合物催化水解作用研究.pdfVIP

第 21卷 第 4期 化 学 研 究 中国科技核心期刊 2O1O年 7月 CHEMICAL RESEARCH hxyj@henu．edu．cn 大环三胺 1，4，7一三氮杂环癸烷锌 (Ⅱ) 配合物催化水解作用研究 郭 惠，李 琚 ，张逢星 (1．陕西中医学 院 药学院，陕西 咸 阳712046；2．西北大学 化学与材料科学学 院 合成与天然功能分子化学教育部重点实验室 ，陕西 西安 710069) 摘 要 ：在25℃、离子强度 J一0．10(KNO。)条件下 ，采用 pH 电位滴定法测定了大环三胺配体 1，4，7一三氮杂环 癸烷 (TACD)与 Zn(Ⅱ)离子的配位平衡常数 ，讨论 了配体与金属离子的配位情况．利用分光光度法 ，在 pH 一 7 ～ 9范围内[2×10 mol·L 三羟 甲基氨基 甲烷 (tris)为缓冲溶液]研究了配合物在对硝基苯酚乙酸酯 (NA)水 解 中的催化动力学行为，得到了NA酯 的水解速率常数 k ．结果表 明，催化水解速率对底物(NA)及配合物浓 度均呈一级反应 ，水解反应遵循速率方程 一 ( ·CZnz++k 一 ，H一+…)．在 中性和弱碱性条件下，配合物对 NA酯的水解具有很好 的催化作用 ，当pH 一 9．19时，催化速率常数达 3．420×10 mol ·I ·s ；催化反应受 酸碱平衡控制． 关键词 ：大环三胺 ；Zn(Ⅱ)配合物 ；对一硝基苯酚乙酸酯 ；水解 ；催化作用 中图分类号 ：O614．12 文献标识码 ：A 文章编号 ：1008—1011(2010)04～0062—04 CatalyticPerformanceofZinc(Ⅱ)ComplexwithMacrocyclic Triamine1，4，7一Triazacycl0d0decaneinHydrolysisof 4-NitrophenylAcetate GUO Hui，LIJun ，ZHANG Feng—xing (1．DepartmentofPharmacy，ShaanxiUniversityofChineseMedicine，Xianyang712046，Shaanxi，China 2 KeyLaboratoryofSyntheticandNaturalFunctionalMoleculeChemistryofMinistryoyEducation， CollegeofChemistryandMaterialsScience，NorthwestUniversity，Xian710069，Shaanxi，China) Abstract：Theequilibrium constantsofZn(Ⅱ)complexwithmacrocyclictriamineligand1，4，7一 triazacyclododecane(tacd)weredeterminedbyusingpH potentiometertitrationattemperature of25 ℃ andionintensityof0．10 (KNO )，andthecoordinationofthemetallicionswiththe ligandwasexplored．Moreover，thekineticsofhydrolysisofP—nitrophenylacetate(NA)atpH 一 7．04 9．0 (2X10一 mol·I tris(hydroxymethy1)aminomethaneasthebuffersolution，a— bridgedastris)andundercatalysisofthecomplexwasexamined