最大泡压法测定溶液的表面张力29172.pdf

实验十一 最大泡压法测定溶液的表面张力 一．实验目的 1．了解表面张力、表面吸附量的定义及关系式。 2 ．掌握最大泡压法测定液体表面张力的原理和技术。 3 ．测定不同浓度正丁醇水溶液的表面张力，并计算表面吸附量和正丁醇分子的截面积。 二．实验原理 任何液体都有自动缩小表面积以降低体系能量的趋势，恒温恒压下若液体的表面积增加 ΔA 则 要对体系作的非体积功为W ，有 W σΔA (11.1) 式(11.1)中σ为液体的比表面自由能或表面张力，单位为J·m–2 或N·m–1 。σ是液体自动缩小表面积趋 势大小的标志，在恒温、恒压、体系组成和液体表面气氛确定的条件下它具有确定值。 当向纯溶剂中加入能降低表面张力的溶质时，根据能量最低原理，溶剂表面层中溶质的浓度比 溶液内部大；反之，若溶质能使溶剂表面张力升高，则溶质在表面层中的浓度比溶液内部低，这种 表面浓度与溶液内部浓度不同的现象称为溶液的表面吸附。 恒温恒压下，溶液的表面吸附量与溶液的表面张力及溶质在溶液中的活度之间的关系式为 a dσ ⎛ ⎞ Γ =− ⎜ ⎟ (11.2) R T da ⎝ ⎠T 式(11.2)称为吉布斯(Gibbs)吸附等温式。溶液浓度较稀时可用浓度代替活度，则式(11.2)可近似为 c dσ ⎛ ⎞ Γ =− ⎜ ⎟ (11.3) R T dc ⎝ ⎠T 式中Γ 为表面吸附量，单位为mol·m–2 ；σ 为表面张力，单位为N·m–1 ；c 为溶液浓度，单位为mol·m–3 ； dσ dσ ⎛ ⎞ ⎛ ⎞ T 为热力学温度，单位为K ；R 为普适气体常量。当⎜ ⎟ 0 时，Γ 0 称为正吸附；⎜ ⎟ 0 da da ⎝ ⎠T ⎝ ⎠T 时，Γ 0 称为负吸附。 为了获得表面吸附量Γ ，可先测定不同浓度溶液的表面张力，作σ~ c 曲线图，如图11.1 所示。 dσ ⎛ ⎞ 在曲线上任选一点作切线，则可得该点对应浓度的斜率⎜ ⎟ ，由式(11.3)可求得此浓度下溶液的