第七章原子吸收光谱法2课件.ppt

第五章 原子吸收与原子荧光光谱法Atomic Absorption SpectrometryAtomic Fluorescence Spectrometry(AAS和AFS); 概述;一、历史 这一方法的发展经历了3个发展阶段： 1. 原子吸收现象的发现 1802年Wollaston发现太阳光谱的暗线； 1859年Kirchhoff和 Bunson解释了暗线产生的原因(研究碱金属和碱土金属的火焰光谱会被温度较低的钠蒸气吸收) ;太阳光; 暗线是由于大气层中存在的元素的原子对太阳光选择性吸收的结果：;基于原子吸收原理进行仪器设计的思路;2、空心阴极灯的发明;3、电热原子化技术的提出 1959年里沃夫提出电热原子化技术，大大提高了原子吸收的灵敏度;二、原子吸收光谱法的特点 1、灵敏度高（火焰法：1 ng/ml，石墨炉100-0.01 pg)； 2、准确度好（火焰法：RSD 1%，石墨炉 3-5%） 3、选择性高（可测元素达70个，相互干扰很小） 缺点：不能多元素同时分析;第一节 原子吸收光谱法的原理 ;问 题; 待测元素在进行原子化时，其中必有一部分原子吸收了较多的能量而处于激发态，据热力学原理，当在一定条件下达到热平衡后，处在激发态和基态的原子数的比值遵循Boltzman分布：;Ni/N0 的大小主要与“波长” 及“温度”有关！ T Ni/N0 T一定，Ei Ni/N0 ;三、原子吸收线的轮廓与变宽;?原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。 ?实际上用特征吸收频率左右范围的辐射光照射时，获得一峰形吸收（具有一定宽度）。 ?由：It=I0e-Kvl ， 透射光强度 It和吸收系数Kν及辐射频率ν有关。 以Kv与? 作图：; 原子吸收线指强度随频率变化的曲线，从理论上讲原子吸收线应是一条无限窄的线，但实际上它有一定宽度。 ;2. Doppler变宽：它与相对于观察者的原子的无规则热运动有关。又称热变宽。 ;3、碰撞变宽 碰撞变宽指压力增大后，原子之间相互碰撞引起的变宽。分为： Lorentz 变宽：指被测元素原子和其它粒子碰撞引起的变宽（ 10-3 nm )； Holtzmark 变宽：指同种原子碰撞引起的变宽。但由于AAS 分析时，待测物浓度很低，该变宽可忽略。 综合上述因素，实际原子吸收线的宽度约为10-3 nm 数量级;四、原子吸收光谱的测量 1、积分吸收测量法(测量气态基态原子吸收共振线的总能量) 吸光原子数 No 越多，吸光曲线面积越大（峰越高），因此，理论上积分吸收与 No 呈正比：;;?1 ?2 ?3 ?4 ?5 ?6 ?7 ?8 ?9 ?10;关键性难题 通常光栅可分开0.1 nm，要分开0.01 nm 的两束光需要很昂贵的光栅；要分开两束波长相差0.0001 nm 的光，目前技术上 仍难以实现； 此外，即使光栅满足了要求，分出的光也太弱，难以用于实际测量。;2. 峰值吸收测量法(测量吸收线的峰值吸收) 1955年，Walsh指出，在温度不太高时，当发射线和吸收线满足以下两个条件，即: 当??e ?? ??a时，发射线很窄，发射线的轮廓可认为是一个矩形，则在发射线的范围内各波长的吸收系数近似相等，即K?＝K0，因此可以“峰值吸收”代替“积分吸收”: 通常K0与谱线的宽度有关，即 即中心吸收与待测物浓度呈正比，因此只要用一个固定波长的光源，在?o处测量峰值吸收，即可定量。;第二节 原子吸收光谱仪器; 2、空心阴极灯：;3、空心阴极灯的原理;;直接燃烧型：;预混合型原子化器;a、 雾化器（喷雾器） 喷雾器是火焰原子化器中的重要部件。它的作用 是将试液变成细雾。雾粒越细、越多，在火焰中生成的基态自由原子就越多。目前，应用最广的是气动同心型喷雾器。喷雾器喷出的雾滴碰到玻璃球上，可产生进一步细化作用。生成的雾滴粒度和试液的吸入率，影响测定的精密度和化学干扰的大小。目前，喷雾器多采用不锈钢、聚四氟乙烯或玻璃等制成。 b、雾化室 雾化室的作用主要是 除大雾滴，并使燃气和助燃气充分混合，以便在燃烧时得到稳定的火焰。其中的扰流器可使雾滴变细，同时可以阻挡大的雾滴进入火焰。一般的喷雾装置的雾化效率为5 ~ 15%。;c、燃烧器 产生火焰并使试样蒸发和原子化的装置。有单缝和三缝两种形式，其高度和角度可调（让光通过火焰适宜的部位并有最大吸收）。 燃烧器质量主要由