第七章多环芳烃课件.ppt

环辛四烯 ?电子数 = 8 . 环辛四烯为非平面分子,4n规则不适用.不是反芳香性化合物. 具有烯烃的性质,是非芳香性化合物. 10 ?个电子,符合Hückel规则,具有芳香性. 环辛四烯二负离子的形状为平面八边形 环辛四烯二负离子 例2: 判断环辛四烯的芳香性?环辛四烯二负离子? 2）芳香离子 a. 环丙烯正离子（有芳香性） ?电子数 = 2 b. 环戊二烯负离子（芳香性） sp2 sp3 环戊二烯负离子 ?电子数 = 6 c. 环庚三烯正离子（芳香性） 三苯甲基正离子 环庚三烯正离子 ?电子数 = 6 3）轮烯 ???? 通常将n≥10的具有交替单双键的单环多烯烃(CnHn)叫做轮烯。这类化合物是否有芳香性，决定于下列条件： ???? ????a、共平面或接近于平面； ????b、π电子数符合Hückel规则； ????c、轮内氢原子间没有或很少有空间排斥作用。 [10] 轮烯、[14] 轮烯虽π电子数符合Hückel规则，但轮内H有强烈排斥作用使环不能在同一平面，故无芳香性。见下图： [18] 轮烯 ???? [18]轮烯有18个π电子，符合Hückel规律，是一个典型的芳香大环化合物。 4）富勒烯（Fullerene) Curl、 Kroto and Smalley 1996 Nobel Prize Robert F. Curl, 1933年生于得克萨斯的Alice, 1954Rice大学学士，1957伯克利分校博士；此后一直在Rice大学任教并从事微波及红外光谱研究；1967年晋升教授；1992-1996年任系主任。 Harold W. Kroto, 1939年生于英国剑桥的Wisbech, 1964英国Sheffield大学博士；1967年后一直在Sussex大学任教并从事微波光谱学和不稳定物质研究；1985年晋升教授。 Richard E. Smalley, 1943年生于Ohio的Akron, 1965年密执安大学学士，1973普林斯顿大学博士；1976年后一直在Rice大学任教并从事团簇化学研究和超声速流激光光谱研究；1981年晋升该校化学教授；1990成为该校物理学教授；1986-1996年任该校量子研究所主任；后任该校纳米科学技术中心主任。 1984年， Kroto经 Curl介绍认识了 Smalley，参观了用于研究半导体和金属原子簇的激光超声团簇发生器，观看了在He气氛中激光蒸发SiC2的实验。 1985年9月，Kroto利用该仪器与Smalley的两位研究生合作，用石墨代替SiC2进行激光蒸发实验，他们从质谱图中发现质荷比为720的高丰度分子离子峰（对应C60)；Curl提议立即停止所有其它实验，集中精力研究这一意外发现。随后他们发现 在He气流中掺如NO2、SO2、H2、CO、O2、NH3等进行激光蒸发石墨时这种原子簇出人意料的表现惰性。 Kroto由美国著名拱形建筑专家Richard B. Fuller为美国万国博览会设计的展览馆的由五边形和六边形拱形屋顶受到启发，提出了C60的足球分子模型。 C60具有芳香性； C60 F60 是一种超级润滑剂，在空腔中填入一个金属原子而形成超原子分子。 早在1969年David Jones在New Scientist上发表论文指出在石墨生产高温过程中有可能形成石墨空心球； 1970年日本量子化学家也曾经计算过具有 Ih对称性的C60的笼型结构，并计算出该物质具有芳香性。 但是他们的工作没有深入进行下去，与Nobel Prize 失之交臂！ 7.4 致癌芳烃 （多存在于烧烤食物中）： 3-甲基胆蒽 1、掌握取代多环芳烃的定位规律2、掌握芳香性的判断规则 作业：2, 3 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 （一）多环芳烃 按照苯环相互联结方式,多环芳烃可分为三种: (1) 联苯和联多苯类 联苯 对联三苯 联四苯 (4,4`-二苯基联苯) 2 CH2 3 CH CH=CH 二苯甲烷 1,2-二苯乙烯 (2) 多苯代脂烃类 (3) 稠环芳烃 萘 蒽 菲 三苯甲烷 (2) 联苯的实验室制备 联苯为无色晶体,熔点70℃,沸点254℃,不溶于水而溶于有机溶剂. 7.1 联苯及其衍生物 联苯的工业制备 一、联苯的制备 二、 联苯环上碳原子的位置编号: 间 邻 对 苯基是邻、对位取代基.取代基主要进入苯基的对位. 联苯可看成是苯的一个氢原子被苯基取代. 联苯的化学性质与苯相似,在两个苯环上均可发生磺化,硝化等取代反应. 钝化基团、异环取代 如：联苯的硝化反应: 1、萘及其衍生物