海绵铁预处理DSD酸废水的研究.pdf

海绵铁预处理DSD酸废水的研究 1 2 3 窦源东 ,孙春宝 ,李芳 1 北京科技大学金属矿山高效开采与安全教育部重点实验室,北京 100083 2 北京科技大学金属矿山高效开采与安全教育部重点实验室,北京 100083 3 葫芦岛有色金属集团有限公司,辽宁 葫芦岛 125003 E-mail ：douyd@126.com 摘 要 用铁泥废渣制备水处理材料海绵铁,研究含碳球团直接还原的金属化率与还原时间， 温度和铁泥粒度之间的关系，得到含碳球团制备海绵铁的反应参数。并对海绵铁预处理 DSD 酸废水的各种影响因素进行了试验研究，确定最佳试验条件；通过试验对海绵铁处理 DSD 酸废水的机理进行了探讨，确定它是电化学作用、电场作用、絮凝沉淀以及物理吸附等共同 作用的结果。试验表明，海绵铁可作为高浓度 DSD废水的预处理材料。 关键词 铁泥; 直接还原；含碳球团；海绵铁；DSD酸废水 引言 目前，对于化工生产过程中产生的铁泥废料，缺乏比较合理的处理方式，目前常用的处 理方法是堆存和填埋，由于粒度较细，并含有有毒物质，长期堆放不仅占用空间，还会引起 空气和地下水污染，因而铁泥的合理利用成为化工生产中急待解决的问题[1] 。 近几年新建 DSD 酸装置的生产技术大多采用对硝基甲苯用发烟硫酸磺化生成对硝基甲 苯邻磺酸，再以 NaOH 为碱剂在碱－水介质中通空气氧化生成 4, 4 ’－二氨基二苯乙烯－ 2 ,2 ’二磺酸，最后采用铁粉还原、经酸解得DSD 酸的老工艺。该路线的最大缺点是“三废” 排放量大又极难处理，每生产 1 吨 DSD 酸要产生高浓度有机废水 40 吨。在 DSD 酸生产过 程中大约有 90%的无机原料和 10%的有机原料转移到废水中。 DSD 酸生产废水的处理方法 研究一直是备受关注的课题[2] 。 [3] 海绵铁（DRI ）又称直接还原铁 ，为疏松海绵状，外观呈灰黑色，它是由精矿粉和氧 化铁鳞经过研磨、磁选后再经高温烧结，然后冷却、冲洗、破碎，再重新磁选和筛选而得到 的多孔状颗粒物质，其含铁量超过 90% ，体积质量为 2.3～2.78g/cm3 ，堆积密度为 1.7～ 3 1.88g/cm ，化学成份稳定，杂质含量低，微量元素甚微。海绵铁与传统的铁屑滤料相比， 虽然组成相似，但它具有比表面积大、比表面能高、有较强的电化学富集、氧化还原性、物 理吸附及絮凝沉淀等特点。另外，价格低廉，再生简单。海绵铁作为一种新型的水处理材料， 近年来越来越受到关注[4] 。 -1- 1 海绵铁的制备 1.1 试验材料与试验方法 铁—水还原体系多用于硝基苯类化合物经还原生成苯胺类化合物的生产过程中。反应 中，铁或铁屑作为还原剂被氧化成为 Fe O 或Fe O ，这些铁氧化物与有机残渣一起沉积下来 3 4 2 3 最终形成还原铁泥废料，即铁—水还原体系铁泥。 还原剂采用宁夏灵州集团公司生产的不粘结烟煤，为粒度-50 目占90%的混煤。高挥发 性、高发热量、高活性及低硫、低磷、低灰分。 用铁泥，配入一定比例的煤粉，使之混合均匀，加入适量的质量分数为 10%的 Na2SiO3 溶液,制成圆柱形含碳球团，然后放入烘箱，在 60-90℃下烘 1 小时将装有含碳球团的石墨 坩锅放入箱式电阻炉，在适当的温度上恒温一段时间，然后取出，直接还原而得到海绵铁。 1.2 试验结果与分析 影响海绵铁制备的因素很多，由于受试验条件和试验时间的限制，选取重点因素进行研 究。试验选取对海绵铁成份和性能影响较大的三个因素：反应温度，还原时间，铁泥粒度。 1.2.1 还原温度对含碳球团金属化率的影响 还原过程大致分为快速还原期和缓慢还原期两个阶段。控制恒温