功能高分子化学4膜材料2.ppt

* 3.3 压力驱动膜分离过程 以压力为驱动力，已除去溶液中悬浮的微粒和溶解的 溶质为目的连续膜分离过程。 主要优点：设备简单、分离条件可控性好，应用范围广泛。 产生压力差的方法：正压分离法 减压分离法 分离膜：微多孔性薄膜 1012 10 50 1-10 10-102 反渗透(RO) 1012 1-10 50 0.5-5 102-103 1M 纳滤(NF) 1011 10-102 60 0.1-0.5 103-106 10-3M 超滤(UF) 109 102-104 70 0.1-0.2 极大 10% 微滤(MF) 孔密度/(个/cm2) 孔径范围/nm 空隙率% 操作压力/MPa 可通过分子量 最大使用浓度 分离过程 分离膜特点 膜分离过程特征 3.3.1微 滤(microfiltration, MF) 悬浮或溶解在液体中的各种微细离子直径范围： 粗粒 2－0.1mm 细粒 100－10um 微粒 10－0.5um 大分子 500-10nm 小分子和无机粒子 10-0.1nm 分离机理:膜孔对溶液中的悬浮微粒的筛分作用,在 压力差的作用下,小于孔径的微粒随溶剂一起透过膜 上微孔,大于孔径的微粒被截留。 有效孔径:0.1-10um 压力：0.2MPa 通孔型 海绵型 非对称型 三种典型的微孔滤膜的断面结构 制备方法: 溶液相转化、熔融成型-拉伸成孔、 热致相分离、烧结。 表征微滤膜结构2个重要参数： 有效孔径： 孔结构：平均孔径、孔径分布。 空隙率：包括总空隙率和有效空隙率。 微滤膜为绝对过滤介质； 过滤精度高； 通量大; 无介质脱离; 颗粒容纳量小,易阻塞。 微滤膜及其过程特点 气体、溶剂及水的净化 处理石油注水和采出水 食糖与酒类的精制 药物中除菌和微粒 微滤膜应用： 3.3.2 超 滤(Ultrafiltration, UF) 分离机理与微滤相同，但孔径小，空隙率低，需要压力大。 超滤膜：不对称膜（由表面活性层和大孔支撑层组成）， 0.1-1.5um 50-250um 不对称膜 中空纤维膜 主要材料：聚砜、聚酰胺、聚丙烯腈和醋酸纤维素等。 超滤的应用 可截留大分子、胶体、病毒等物质故可应用在纯水 的制备，食品工业及造纸工厂的废水处理，制药工 业等方面。 3.3.3 反渗透和纳滤膜(Nanofiltration, NF) 利用这种原理，可从盐水中获得纯水。 反渗透原理 纳滤膜：将孔尺寸在1nm左右的高分子膜。外压：0.1-0.5MPa 分离物质的分子量小于500，需要高的操作压力1－100MPa 能部分脱盐，对相对分子质量200－500的有机物及胶体完全 脱除，对低盐度水可在低压下进行，可将高价、低价盐离子 有区分地截留。 3.3.4 反渗透膜（Reverse Osmosis,RO) 反渗透膜:不对称膜、复合膜和中空纤维。 复合膜的剖面示意图 反渗透膜材料：主要有醋酸纤维素系列和芳香聚酰胺系列两大类。 还有聚苯并咪唑，聚四氟乙烯、聚芳砜等膜材料。 反渗透膜的透过机理 氢键理论、选择吸附－毛细管流动机理、溶解扩散理论。 氢键理论 膜的表皮层 醋酸纤维素膜中结合水的传递 优先吸附－毛细管流动机理示意图 膜材料对水优先 吸附，对溶质要 选择排斥。 选择吸附－毛细管流动机理 溶解扩散模型：溶剂与溶质在膜的料液侧表面吸附溶解， 在化学位差的推动下以分子扩散形式透过膜。 溶质透过膜与溶剂（水）透过无关。 具有越高渗透压的料液透过膜的通量越低。 反渗透膜的性能 Rautenbach 和 Albrecht总结了膜的选择性的一些通用规律： 多价离子比单价离子易于截留，其被反渗透膜的截流率顺序： 阳离子：Fe3+Ni2+Mg2+Ca2+Na+K+ 阴离子：PO43-SO42-HCO3-Br-Cl-NO3-≈F- （2）溶解性气体如NH3, CO2, SO2, O2, Cl2及H2S易于渗透通过膜。 （3）弱酸弱碱的截留情况与PH值相关。 Rautenbach and Albrecht， Membrane Process. Chichester, England:Wiley, 1989. （4）对同系有机化合物，相对分子质量增加，则截流率增加。 其异构体被截留的顺序为：叔基异基仲基伯基 直链醇相对分子质量对膜截流率的影响 96 74 叔丁醇 95 74 异丁醇 77 74 2－丁醇 65 74 正丁醇 截流率％ 相对分子