物理化学第七章30129.ppt

第七章 表面现象（胶体化学（界面现象）） （Chapter7 Surface phenomena）(Colloid Chemistry(Interface phenomena)) ξ7—0胶体化学概述1、胶体:具有高度分散的多相体系(颗粒大小为10-6—10-9m)。 前述主要为溶液体系内部变化,未涉及表面化学现象,今讨论之。2、胶体分类 （1）按分散相和分散介质的聚集状态分类 （2）按分散相的分散度分类 3、胶体四大特征：（同溶液相比较） ①聚结不稳定性（热不稳自发聚沉）②多相不均匀性（一相分散于另一相，有相界面）③高分散性（颗粒大小及胶团量不相同）④结构组成不确定性（受添加剂或添加物影响） （真溶液：热稳，均相物系，组成，结构，分子量恒定） 4、胶体化学研究内容：表面现象，分散物系及高分子溶液 5、表面：物体处于真空或与本身饱和蒸气达平衡的面。 6、界面：物体与空气或其他物体相接触的面（存在于两相之间几个nm厚度薄层） 7、表面现象（Surface phenomenon）：凡物质处于凝聚状态时，其界面上发生的一切物理化学现象。（包括s-g,s-l,l-g,s-s,l-l等统称表面）严格讲为界面现象，如：毛细现象，润湿作用，液体过热，蒸气过饱和，吸附作用等统称界面现象(Interface phenomenon)。 例2、在装有部分液体的毛细管中，如上图，在一端加热时，问：润湿性和不润湿性液体向毛细管哪端移动？ 例5、通常称为表面活性剂的就是指当其加入液体后，①能降低②能增加③不影响④能显著降低。解：④对。例6、双亲分子作为表面活性剂是因为①在表面上产生负吸附②能形成胶束③在表面上定向排列降低表面能④使溶液表面张力增大。解：③对 * 类型 分散粒子半径 分散相 性质 举例 低分子 分散物系 高分子化 和物溶液 物系（溶胶） 胶体分散 粗分散 物系 ～ ～ 原子 离子，小分子 高（大)分子 胶粒（原子或 分子的聚集体） 粗颗粒 均相，热力学稳定 物系，扩散快，能透 过半透膜，形成真溶液 均相，热力学稳定 物系，扩散慢，不能透 过半透膜，形成真溶液 多相，热力学不稳定 物系，扩散慢，不能透 过半透膜，形成真胶体 多相，热力学不稳定 物系，扩散慢或不扩散， 不能透过半透膜及滤纸 形成悬浊液或乳状液 NaCl蔗糖 的水溶液、 混合气体等 聚乙烯醇水液 金溶胶，Fe（OH）3 溶液 混浊泥水， 牛奶，豆浆 ξ7—1 表面张力(Surface tension) 1、分散度与比表面 （1）分散度：物质的粉碎程度,分散度越大,颗粒越细,越多,表面积 越大,分散度与表面积关系用比表面表示。 （2）比表面（Specific surface area,用AS 表示）(So)：物质总表面积 A（m2）与该物质总体积V（m3）的比值。 2、表面能及表面张力(surface free energy and surface tension)（1）表面能（界面自由能或表面自由焓） 在定T、P、n（组成）时，可逆扩展表面 (A)dA㎡时对物系所 做的最大表面功,叫表面能,用dG或△G表示： 比表面能及表面张力,其中(2)式中比例系数 单位为J/㎡(erg/cm2) 3、影响表面张力因素：T、P、液态物质本性、接界物质本性等， 一般情况： T↑σ↓，P↑σ↓。 ξ7—2润湿现象（Wetting phenomenon） 1、润湿：凡是液滴在固体表面上铺展成一薄层时叫润湿,否则为不 润湿。用润湿（接触）角θ或润湿热来衡量。 2、润湿角与杨氏方程 (1)润湿角(θ):固液界面水平线与过三相点O的气液界面的切线间 夹角θ叫润湿角。如右图 (2)杨氏方程:当水滴在固体表面铺展平衡时呈一定形状 讨论：①当θ=0°即分子=分母时，完全润湿（cosθ=1） ②当θ90°即分子分母时,10能润湿（不完全润湿） ③当θ90°即分子小于0时，不润湿（液滴是球形） ④当θ≥180°时，完全不润湿。 ξ7—3 弯曲液面的附加压力与毛细现象 2、Laplace formula (拉普拉斯公式)即 3、毛细管现象(Capillary phenomenon)(简称毛细现象,为△P的应用 之一)当毛细管插入润湿性液体水中时，管内液面呈凹面, △P背向 液面，使液体受到向上提升力而沿管内壁上升,当液柱产生的静压 力ρgh=△P时达平衡时停止；反之，当毛细管插入非润湿性液体 汞中时产生管内凸液面，因△P向下,使管内液面下降至ρgh=△P