碱性蛋白酶催化的Henry反应.pdfVIP

第20卷第2期 四川文理学院学报 2010年 03月 V01．20 No．2 SichuanUniversityofArtsandScienceJournal Mar．2010 碱性蛋 白酶催化的Henry反应 邓 祥 ， ，黄小梅 (1．西南大学 化学化工学院，重庆 北碚 400715；2．四川文理学院 化学与化学工程 系，四川 达州 635000) 摘 要：Henry反应是一类重要的碳碳键形成反应，广泛用于各类天然产物和医药中间体合成中．使用碱性 蛋白酶催化芳香醛和硝基 甲烷之间的Henry反应，在室温的条件下，得到对应的产物，产率高达 88％． 关键词 ：Henry反应；生物酶 ；碱性蛋 白酶 中圈分类号 ：0621．25 1 文献标志码 ：A 文章编号 ：1674—5248(2010)02—0048—03 Henry反应亦称 nitroa|dol反应， 于 1895年发现并 甲醛的用量为0．5mmo1)，反应温度25℃，lmLDMSO和 命名 ，它是基于羰基和含有 B一活泼氢硝基烷烃类化合物 0．1mL水做溶剂，催化剂量为 100mg，反应时间为72h， 之间的反应．是化学合成中一类重要的碳碳键形成反应， 用不同酶进行催化 ，实验结果见表 1． 广泛用于各类天然产物和医药中间体合成中．其加成产物 表 1 不同酶催化的Henry反应 8一硝基醇经氧化、还原、脱水、去硝基化等反应可分别得 CHO 到酮、B一氨基醇、硝基烯烃等许多有用的中间体． 能 酶 催化Henry反应的条件和催化剂很多，主要为有机或无机 l＼I，／，I CH3NO2 D惦O／水，25℃ 酸、碱和有机小分子催化剂等，这些化学合成方法通常易 NO2 产生副反应、毒性大、腐蚀性强、对环境污染严重．生物酶 催化法具有反应条件温和、选择性高、副反应少 、绿色环 保、产物易于纯化 以及催化剂可 以回收再利用等优 点． 鉴于酶法催化反应的优点和 Henry反应广阔的应 用前景，因此 ，酶催化的Henry反应的研究具有重要意义． 然而，到 目前为止仅有两篇文献报道 了生物酶催化 的 ． Henry反应．分别采用谷氨酰胺转氨酶 和酰基转移 丫 酶 ；Ll。而稳定性好、价廉易得 的蛋白酶在 Henry反应 中的 应用尚未见报道．本文拟采用生物酶为催化剂，以硝基甲 烷和对硝基苯甲醛为模版反应 ，对一系列酶进行了筛选， 对碱性蛋白酶在不同溶剂和不同底物中的Heny反应进行 了深入研究． H。丫 NO2 DMF／~， 25℃ 1．1 催化剂的筛选 由表 1中的数据可以看出，在反应时间等条件相同的 对硝基苯甲醛和硝基 甲烷的摩尔比为 1：2(对硝基苯 情况下，碱性蛋 白酶催化的Henry反应产率为86％ ，比其 收稿 日期 ：2008—08—28 作者简介：邓 祥 (1974…)，男，四川达县人．讲师，硕士研究生，主要从事生物催化研究 48 邓 祥 ，黄小梅 ：碱性蛋白酶催化 的Henry反应