第二章+电解质溶液与离子平衡课件.ppt

* ∵ * B * 1.9 ×10-3 2.73 * HS- H+ + S2- 平衡浓度/mol·L-1 7.1×10-5 7.1×10-5 y 设[S2-]=y mol·L-1 ∴ [S2-]≈ Ka2 = 1.2×10-15 (mol·L-1） 结论： ① 二元弱酸 H2A [A2-]≈Ka2 ② 若需较高浓度弱酸根，应采用可溶性盐． ③ （四）多元弱碱溶液 能够接受多个质子的碱称为多元碱,例如CO32-、S2-、PO43-等. 如： ∵ × =Kw ∴ =Kw/ =1.00×10-14/(5.6×10-11)=1.79×10-4 同理： =Kw/ =1.00×10-14/(4.3×10-7)=2.33×10-8 以第一步质子转移平衡为主 ∴ 【例2-11】计算0.100mol·L-1Na2CO3溶液的pH值 解： pOH = 3－lg4.22= 2.37 pH = 14.00－2.37 = 11.63 （五）两性物质溶液 既能结合质子又能释放质子的物质为两性物质。比较重要的两性物质有三类:两性阴离子，弱酸弱碱组成的两性物质，氨基酸 ⒈ 两性阴离子溶液 （ HCO3ˉ、H2PO4ˉ） HA- + H2O H3O+ + A2- 或 HA- H+ + A2- HA- + H2O H2A + OH- [H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-] 根据质子平衡 (溶液中酸碱反应达到平衡时，酸失去质子数等于碱得到的质子数) ∴ [H+]=[A2-] + [OH-]﹣[H2A] 根据H2A的两步解离平衡，得： [H+]=[A2-] + [OH-] ﹣[H2A] = = 又 ∴ 近似处理： 若 则 【例2-12】计算0.10mol?L-1NaHCO3溶液的pH值。 解： ∵ = 4.90×10-9(mol·L-1) ∴ pH = 9﹣lg 4.90 = 8.31 ⒉ 弱酸弱碱组成的两性物质溶液 以NH4Ac为例： NH4+ + H2O NH3+ H3O+ Ac- + H2O HAc + OH- ∵ ∴ 近似处理： 若 则 【例2-13 】 计算 0.10 mol·L-1 NH4Ac 溶液的 pH 值，已知NH4+的Ka为5.56×10-10，HAc的Ka′为1.8×10-5。 解：∵　c · Ka 20Kw c 20Ka′ ∴ pH = 7.00 ⒊ 氨基酸（NH3+RCOO-） 以甘氨酸为例： NH3+CH2COO- + H2O NH2CH2COO- + H3O+ Ka = 1.56×10-10 Kb’ = 2.24×10-12 NH3+CH2COO- + H2O NH3CH2COOH+ OH- 根据与前面类似推导，得： ∴ pH = 7﹣lg 8.34= 6.08 （六）同离子效应和盐效应 1. 同离子效应 在弱电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质，将使弱电解质解离度下降的现象，称为同离子效应。 解离度(a)是指电解质达到解离平衡时，已解离的分子数和原有分子数之比。 解离度(a) α与Ka的关系： HA(aq) H+(aq) + A－(aq) 初始浓度/mol·L-1 c 0 　0 平衡浓度/mol·L-1 c– cα 　 cα cα 稀释定律：在一定温度下( Ka 为定值)，某弱电解质的解离度随着其溶液的稀释而增大。 当c/ Ka ≥500时，误差 可达5%以下，可近似计算。 设HAc和NaAc的起始浓度分别为cHAc、cNaAc 平衡时[H+]=xmol·L-1 HAc H+ + Ac- NaAc Na+ + Ac- 则平衡时 [Ac- ] = (cNaAc+x) ≈c盐 [HAc ] = (cHAc –x) ≈c酸 【例2-14】计算0.10mol·L-1HAc溶液的[H+]和解离度。如果在1L该溶液中加入0.10molNaAc，则溶液中[H+]和HAc的解离度各为多少?已知HAc的Ka=1.8?10-5。 解： ⒉ 盐效应 在弱电解质溶液中加入不含相同离子的强电解质，将使弱电解质的解离度略有增大的现象。 在发生同离子效应的同时,也存在着盐效应。二者结果正好相反，但同离子效应远远超过盐效应。所以通常情况下,可以忽略盐效应。在一般计算中,