微波辅助氢氧化钾催化合成2-（4-羟基苯基）六氟异丙醇.pdfVIP

第30卷 第 12期 应 用 化 学 Vo1．30Iss．12 2013年 12月 CHINESEJ0URNAL OFAPPLIED CHEMISTRY Dee．2013 微波辅助氢氧化钾催化合成2-(4一羟基苯基)六氟异丙醇 戴 燕 吕春旭 李斌栋 谭卫红 (。中国林业科学研究院林产化学工业研究所，生物质化学利用国家工程实验室 ， 国家林业局林产化学工程重点开放性实验室，江苏省生物质能源与材料重点实验室 南京 210042； 中国林业科学研究院林业新技术研究所 北京 100091；南京理工大学化工学院 南京 210094) 摘 要 微波辐射下，在水溶液中以KOH催化苯酚与六氟丙酮三水合物 (HFA·3HO)的缩合反应 ，制备 了 2一(4一羟基苯基)六氟异丙醇的异构体混合物；目标产物结构经IR、1HNMR和MS确认。结果表明，与传统加 热法相比，微波辐射法可明显缩短反应时间。在n(苯酚)：n(HFA·3HO)：n(KOH)=3．0：1．0：0．3及微波功率 为300W条件下，反应时间可由常规加热法的35h缩短至6h，总收率由87％提高到90％，目标物产物选择 性为94％。 关键词 (羟基苯基)六氟异丙醇，苯酚，微波，氢氧化钾，六氟丙酮三水合物，正交实验法 中图分类号：0625．3 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2013)12．1438-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2013．20590 2一(4-羟基苯基)六氟异丙醇是重要的含氟有机中间体，可通过硝化、磺化、氟代、氯代、醚化及酯化 等反应，衍生出众多高附加值下游产品 引，如，与苯酚缩合可制备含氟双酚(AF)[6-8]，生成含六氟异丙 叉基团的高聚物 ；可改善聚合物的溶解性、玻璃化温度、热稳定性、抗氧化性、阻燃性和耐紫外辐射 性等 ¨H。2一(4一羟基苯基)六氟异丙醇的传统合成法以BF、A1C1和TsOH为催化剂，由无水六氟丙酮 (HFA)和苯酚缩合而成 孓』。所用原料无水六氟丙酮沸点仅 一27．3℃，具有强毒性，给操作带来不便； 所用催化剂具有强腐蚀性和吸湿性，而且存在反应时间长、收率不高和产物对位选择性差等缺点。 针对传统合成法的不足，本文在水溶液中，以KOH为催化剂，分别考察了加热法和微波辐射法，以 毒性较小的HFA3·HO(bp105oC)代替无水 HFA与苯酚为底物直接缩合制备2一(4．羟基苯基)六氟 异丙醇的适宜条件，大大缩短了反应时间，提高了收率。合成路线如Scheme1所示。 cF1 r OHrF ] HO＼一／+叭3·HO‘MWHo＼一／+l0H+ll＼／luH“ll CF L 一 亡 j 1 2 Scheme1 Synthesisof2-(4一hydroxy—pheny1)一1，1，1，3，3，3-hexafluom—propan一2-ol(1) 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 HFA3·HO参考文献 [19]方法 自制，苯酚、氢氧化钾和二氯甲烷等化学试剂均为市售分析纯。 TraceUltra—traceDSQ型GC—MS联用色谱仪 (美国ThemoElectronFinnigan公司)；WRS-1B型熔点 仪(上海精科公司)，温度计未校正；BrukerAVANCE500型核磁共振仪 (德国Bruker公司)；Perkin— Elmer983型红外光谱仪 (美国Perkin—Elmer公司)，KBr压片；VarioELII1型有机元素分析仪 (德国 Elementar公司)。 201212．17收稿 ，2013-05-07修回 通讯联系人：李斌栋，副教授；Tel／Fax：025E-mail：henrylbd@sina．corn；研究方向：军品和精细化学品及中间体的