镁铝水滑石负载MnO4-催化氧化乙苯合成苯乙酮.pdfVIP

第29卷 第9期 应 用 化 学 Vo1．29 lss．9 2012年 9月 CHINESEJOURNALOFAPPUED CHEMISTRY Sep．2012 镁铝水滑石负载MnO4-催化氧化乙苯合成苯乙酮 汪一帆 周维友 方 筱 陈 群 (常州大学石油化工中心省级重点实验室 常州213164) 摘 要 采用焙烧还原法制备了镁铝水滑石负载MnOf催化剂，并将其应用于催化氧气氧化乙苯合成苯乙酮 的反应中。考察了催化剂用量、反应温度 、反应时间、MnO；负载量和镁铝比等因素对催化氧化反应的影响及 催化剂的重复使用性能。在优化条件下：催化剂用量3g，乙苯用量45mL，反应温度 120℃，水滑石结构中 n(Mg)／n(A1)=5，氧气流量 100mL／min，苯乙酮产率可达57．O％，苯乙酮选择性可达96．3％，催化剂重复使 用3次催化活性降低较小。 关键词 水滑石，乙苯，绿色氧化 ，苯乙酮 中图分类号：0625．1 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2012)09—1017-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．00444 苯乙酮是制造香料、药物及其它有机化工产品的重要原料，还可用作纤维素醚、纤维素酯和树脂的 溶剂或塑料的增塑剂 。其工业制法有多种。目前工业上主要通过 Friede1．Craft反应 由苯和 乙酰氯生 产苯乙酮。但此过程生成强酸，易造成设备腐蚀和环境污染。因此开发少污染无污染的新合成工艺有 实际意义。以乙苯为原料的空气或分子氧为氧化剂的催化氧化合成法有较好的环境和经济效益。已开 发研究的催化体系有：钒基类 、杂多酸类 J、过渡金属类 和分子筛类 等。有些催化体系的乙苯转 化率较高，但副产物多，且需消耗大量溶剂，生产成本较高。因此，开发高效选择性的分子氧氧化乙苯制 苯 乙酮的新型催化剂有实际意义。 层状双金属氢氧化物俗称水滑石(LDHs)，因其层板元素的可调变性 以及层间阴离子的可交换性， 在催化、电学、磁学、离子交换 、医药及阻燃材料等领域得到了广泛应用_6引。通过离子交换、共沉淀及利 用其 “记忆效应”等方法将具有催化活性的Mn+加『]、Ni+[“、Mn04-¨和cr0；一N3]等离子引入水滑 石的层状结构中，可构成新型的氧化催化剂 ¨ 。Choudhary等 。将 Mn04负载到镁铝水滑石上，催化 氧气氧化乙苯到苯乙酮及二苯甲烷到二苯甲酮，考察了镁铝比对催化活性的影响，催化剂在使用 1次后 还有较好的催化活性和选择性，但对MnO4-负载量及催化剂的稳定性等未见研究。 本文采用共沉淀法制备了不同比例的镁铝水滑石，利用水滑石的 “记忆效应”将MnO4-引入其层问， 制备了负载型Mn04一Mg／A1-LDHs催化剂，研究了其在氧气氧化乙苯制苯乙酮中的催化性能及影响因 素。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 高锰酸钾(KMnO)、硝酸镁(Mg(NO) ·6HO)、硝酸铝 (A1(NO)，·9HO)、碳酸钠 (NaCO)、氢 氧化钠(NaOH)和乙苯(CH。。)均为分析纯试剂，氧气为工业氧。 D／max-2500型x射线衍射仪 (日本理学公司)，VISTAAX型电感耦合等离子体光谱仪(美国Varian 公司)，Nicolet460型傅里叶变换红外光谱仪 (美 国Nicolet公司)，GC-950型气相色谱仪和 GCMS． QP2OlO型气质联用仪(日本Shimadzu公司)。 1．2 MnO；-Mg／AI-LDHs催化剂的制备 将 0．05mol的AI(NO，)9·H：O和0．05—0．25mol的Mg(NO) ·6H2O(按 Mg与A1不同的摩尔 2011-09-30收稿 ，2012-02-07修 回 通讯联系人：陈群，研究员；Tel／Fax：0519E-mail126．con；研究方向：清洁化生产工艺 应 用 化 学 第 29卷 比)溶于200mL去离子水中，制成A溶液；按 (OH一)／n(M )=2．2、n(CO；一)／n(M”)