Hf（NMe2）4催化下芳香胺与丙烯酸叔丁酯的氮杂迈克加成反应.pdfVIP

第25卷第4期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．25，No．4 2013年4月 ChemicalResearchandApplication Apr．，2013 文章编号：1004—1656(2013)04-0517-04 Hf(NMe2’)4催化下芳香胺与丙烯酸叔 丁酯的氮杂迈克加成反应 王 凯 ，李玉峰 ，潘 毅 ，陈 强 ，庄 韦 ，冯美丽 ，朱红军 (1．南京大学常州高新技术研究院，江苏 常州 213164； 2．南京工业大学理学院，江苏 南京 210009； 3．南京大学化学化工学院，江苏 南京 210093) 摘要 ：研究了以Hf(NMe2)为催化剂的芳香胺与丙烯酸叔丁酯的氮杂迈克加成反应 ，讨论了催化反应过程 中 催化剂用量 ，反应温度，以及芳胺取代基对反应收率的影响。利用该方法合成了6种取代的氮杂加成产物，并 对反应条件进行优化 ，使收率在 18—63％之间。研究发现，芳香胺上取代基的给电子能力越强，反应收率越 高，产物结构经 HNMR，CNMR表征 ，证明为 目标产物。 关键词：氮杂迈克加成反应；nf(NMe：)；催化；合成 中图分类号：0626．3 文献标志码 ：A I-If(N1VIE2)4-Catalyzedaza—Michaeladditionofaromaticaminesandacrylates 、 WANGKai，’，LIYu—feng，PANYi，CHENGQiang，，ZHUANGWei，，FENGMei—li，ZHUHong-jun’ (1．High-TechResearchInstituteofNanjingUniversity，Changzhou213164，China； 2．CoHegeofScience，NanjingUniversityoftechnology，Nanjing210009，China； 3．SchoolofChemistryChemicalEngineering，NanjingUniversity，Nanjing210093，China) Abstract：Hf(NMe2)4wereusedascatalyststostudytheaza-michaeladditionbetweenarylamineswithdifferentelectroniceffect groupsandtert—buytlacrylate．ItisfoundthatthearomaticaminesCna onlyreactwiht onemoleculeofacrylatetogeneratesecondary amines．BeingcatalyzedbyHf(NMe2)4．intoluene，under100℃，tertb·utylacrylatewerereactedwithsixkindsofarylamineswith differentelectroniceffectsubstituentgroups．Wefindthat，thestrongerhteelectroncapacityofthesubstituent，htehighertheyield 0fthereaction(from18％to63％)．TheproductswerechraacterizedbyHNMRand”CNMR。therewereprovedtobe thetarget compounds． Keywords：aza-michaeladdition；Hf(NMe2)4；catalysis；synthesis 氮杂Michael加成反应早在上世纪60年代就 化的氮杂Michael加成反应鲜见报道 。。j。本文采 有研究，但是直到近 10年才被科学家所重视，对该 用Hf(NMe)为催化剂，催化丙烯