不对称姜黄素类似物的合成及其清除自由基的研究.pdfVIP

第23卷第 9期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．23，No．9 2011年 9月 ChemicalResearchandApplication Sep．，2011 文章编号 ：1004—1656(2011)09—1126-06 不对称姜黄素类似物的合成及其清除 自由基的研究 杜志云 ，涂增清，张 煜，卢宇靖，莫容清，汤志恺 (广东工业大学轻工化工学院，广东 广州 510006) 摘要：姜黄素类化合物中，非对称结构的单去甲氧基姜黄素具有一些特殊的生物活性。通过碱法合成2．单取 代苯亚甲基环戊酮中问体 ，再用酸催化合成了lO不对称的单羰基姜黄素类似物，多酚羟基的类似物可以不通 过羟基保护直接合成 ，其中，除A 外其它9个为新化合物，并测试了所合成类似物对 DPPH 自由基的清除能 力。结果表明类似物的酚羟基对 自由基清除活性起关键作用，其中含邻二酚羟基的类似物的活性优于含问二 酚羟基的类似物，酚羟基邻位引入供电子基团能提高化合物的活性。 关键词：姜黄素；不对称姜黄素类似物；清除自由基；DPPH 中图分类号：0629．5 文献标识码：A Synthesisandfreeradicalscavengingabilitiesof unsymmetricalcurcumin analogues DUZhi—yun ‘，TUZeng—qing,ZHANGKun，LUYu-jing，MORong—qing，TANGZhi—kai (SchoolofLightIndustryandChemicalEngineering，TechnicalUniversityofGuangdong，Guangzhou510006，China) Abstract：Demethoxycurcuminofcurcuminoids，withnon—symmetricalstructure，exhibitedsomespecialbiologicalactivities．Totally， ExceptA19new unsymmetrical curcuminanaloguesweresynthesizedthroughreactingthekeyintermediates2-arylideneeyclopo n· tanonescatalyzedbybasewithotheraromaticbenzaldehydesinhteacidiccondition，thepolyphenolicanaloguescouldeasilyob- tainedwithoutprotectingthehydroxylgroups，andtheirabilitytoscavengeDPPH freeradical Was evaluated．Theresultsrevealed thatthephenolicgroupactedasthedecisivefactorofscavengingbailiyt，theortho-dihydroxysubstitutedcompoundsdisplayedhigh- erscavengingactivitiesthanthosesubstitutedbymeta—dihydroxygroups．andintroductionofelectrondonorgroupstothe0rthoposi- tionofhtephenolichydroxylgroupwouldincreasetheirscavengingactivities． Keywords：eurcumin；unsymmetrical curcuminanalouges；freeradical scavenging；DPPH 姜黄素 (见图 1，化合物 1)为中药姜黄的主要 的，而针对不对称姜黄素类似物的研究较少 儿 。 活性成分，研究报道其具有抗氧化、抗炎、抗病毒、 其中，单去甲氧基姜黄素 (见图1，化合物2)是具 抗癌等广泛的生物活性 引。近年来，国内外科学 有代表性的不对称姜黄素类似物，韩