几个荧光蛋白发色团双光子吸收性质的理论研究.pdfVIP

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao) January ActaP ．一Chim．Sin．2016，32(1)，301—312 30l [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB201512ll2 wwww．hxb．pku．edu．crl 几个荧光蛋白发色团双光子吸收性质的理论研究 叶传香’ 马会利 梁万珍。， (中国科学技术大学化学物理系，合肥230026 清华大学化学系，北京 100084；厦门大学化学系，福建厦门361005) 摘要：实验测得的荧光蛋白的单、双光子吸收光谱在低频和高频区域都表现出明显不同的特征。为了揭示这 些不同点的起源和研究荧光蛋白的构一效关系，我们详细研究了三种荧光蛋白发色团(一种增强型蓝绿色荧光 蛋白的中性发色团和两种红色荧光蛋白的阴离子发色团)的单、双光子吸收特性，分别计算了纯的和振动分 辨的电子谱。计算结果表明：光谱线形与计算采用的交换相关密度泛函及谱截面计算所采用的近似关系密 切；如果在计算光谱截面时，我们利用长程修正的交换相关泛函CAM．B3LYP来计算几何和电子结构参数， 然后把Franck-Condon(FC)效应和包含Herzberg．Teller(HT)效果的电．声耦合效应都考虑进去，理论计算的 光谱与实验测定的光谱可以很好地符合；对于两种离子态的发色团，HT电．声耦合效应使得对应于基态到第 一 激发态跃迁的双光子吸收最强峰相对于单光子吸收的最强峰发生了蓝移，但HT电一声耦合效应对高频的双 光子吸收谱没有太大的影响；分子内电荷转移是导致高频区的双光子吸收明显强于单光子吸收的主要原因。 关键词：双光子吸收；荧光蛋白发色团；振动光谱；含时密度泛函理论 中图分类号：O641 Two·PhotonAbsorptionPropertiesofChromophoresofaFew FluorescentProteins：aTheoreticalInvestigation YEChuan—Xiang’ MA Hui—Li LIANG Wan—Zhen。 DepartmentofChemicalPhySics,UniversityofScienceandTechnologyofChina,Hefei23002~P．R．China； 2DepartmentofChemistry,TsingUniversiyt,Beoing100084,P．R．China；3DepartmentofChemistry,XiamenUniversity Xiamen361005,FujianProvince,P．R．China) Abstract：Theexperimentally．measuredtwo—photonabsorption(TPA)spectraoffluorescentproteins (FPs)show quitedifferentcharacteristicswithone—photonabsorption(OPA)spectrainboththelOW-and high—frequencyregions．ToreveaIthemechanism thatresultsinthediscreDancjesbetweenOPA andTPA spectra．and toobtain thefundamentaJstructure—propertyrelationshipsofFPs，herewe conducta theoreticaIstudyofOPAandTPA propertiesofthreeFPchromophores．includinganeutraIchromophore inenhancedcyanfluoresce