新型硅钨酸盐的水热法合成、结构表征和磁性.pdfVIP

第30卷 第7期 应 用 化 学 Vo1．30Iss．7 2013年7月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY July2013 新型硅钨酸盐的水热法合成、结构表征和磁性 郑永珠 孙英华 (。白城医学高等专科学校药学系 白城 137000；白城师范学院化学系 白城 137000； 吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室 长春 130012) 摘 要 用水热方法合成了新型的硅钨杂多氧酸盐(C：H。N：)(SiW：O柏)·3HO，用元素分析、IR和单晶 x射线衍射分析技术对化合物 的分子和晶体结构进行了表征。结果表明，该化合物的晶体属于三斜晶系， P．1空间群，a=1．3193(3)am，b=1．3198(3)am，c=1．3193(3)am，ot=76．05(3)。，卢=76．13(3)。，y= 76．05(3)。，V=2．1231(7)am ，z=1，R1=0．0518，wR2=0．1355。化合物分子由一个 —Keggin结构的硅钨多 金属簇阴离子、3个乙二胺分子作为平衡阳离子和3个结晶水分子组成，簇阴离子的端氧与乙二胺阴离子及 结晶水分子之间的多种类型的氢键连接形成三维超分子结构。化合物磁性测量表明，其分子内存在反铁磁性 相互作用。 关键词 硅钨酸盐，超分子，水热合成，磁性 - 0789-05 中图分类号 ：O611．4 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2013)07 ． DOI：10．3724／SP．J．1095．2013．20377 多金属氧酸盐 (polyoxometalates，POMs)，由于其在分析化学、材料科学、催化、纳米技术、化学传感、 生物化学、医药化学和废物催化降解等领域的潜在应用，成为一类在催化、光致变色、磁性以及非线性光 学等领域有应用开发前景的多核化合物 ¨ 。在众多金属氧簇化合物中，报道较多的是Keggin结构及金 属取代Keggin结构金属氧簇，但由于很难获得高质量单晶，有关 —Keggin结构的硅钨酸盐的分子和晶 体结构报道较少 。。近年来 ，随着水热法在金属氧簇合成中的应用，陆续获得了一系列具有新颖结构 的簇合物。本文用水热法以乙二胺作模板剂，获得了一种新结构的钨氧簇合物，一Keggin结构的硅钨酸 盐，测定了化合物的结构和磁性。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 Na：WO、HCO和SiO (北京化学试剂厂)，直接使用。 Perkin．ElmerSpectrumOneFTIR型红外光谱仪 (美国珀金埃尔默公司)，225～4000cm～；Rigaku RAXIS—RAPID型单晶衍射仪 (日本理学公司)；Perkin—Elmer240C型元素分析仪 (美国珀金埃尔默公 司)；用Perkin—ElmerOptima3300DV型等离子发射光谱仪(德国布鲁克公司)测定金属元素；变温磁化 率在QuantumDesignMPMS-7SQUIDMagnetometor仪 (美国量子设计公司)上测得。 1．2 化合物的合成 将 1．3g(4mmo1)Na2WO4、0．35g(3．0mmo1)H2C204、0．6g(1mmo1)SiO2、0．2mL(3mmo1)乙二 胺和 18mL(1000mmo1)蒸馏水混合 ，室温搅拌8h。然后用氨水调pH值为5，装入 内衬聚四氟乙烯的 30mL反应釜中，将其置于 170oC的烘箱中加热72h。然后逐渐冷却至室温，得到黑色四棱柱状晶体，用 蒸馏水洗涤，干燥，产率为71％ (按 w计算)。元素分析 (按 cH NSiW。O钙计算值)／％：C2．29 (2．31)，H1．15(1．16)，N2．68(2．7O)，Si0．90(0．90)，W 70．59(70．83)。IR，o／em～：3442，2359