基于双齿咪唑席夫碱配体的两个手性自旋转换铁（Ⅱ）配合物.pdfVIP

第 31卷第 7期 无- 机 化 学 学 报 Vo1．31No．7 2015年 7月 CHINESEJ0URNAL0FIN0RGANICCHEMISTRY 1357．1364 基于双齿咪唑席夫碱配体的两个手性 自旋转换铁(Ⅱ)配合物 顾 玲 任冬红 刘志明 ·孙晓利 1 邱 丹 1顾志国 ’l12 李在均 1 (江南大学化学与材料工程学院，无锡 214122) (2食品胶体与生物技术教育部重点实验室，无锡 214122) 摘要：以含有苯环和咪唑环的手性双齿席夫碱为配体 ，合成了2个纯手性单核 自旋转换铁㈣配合物 _△．IFe L。)1C『l041f1)， mer-A一F【e(R一 3]c【lO4]：·Et20(2)(L。：l一对氯苯基一N-(1．正丙烯基．1日．咪唑．2．亚甲基)乙胺；L 1一苯基．N-(1一异丙烯基．1日．咪唑．2．亚 甲基)乙胺)。利用X．射线单晶衍射、元素分析fEA)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(HNMR)、紫外光谱fUV)、圆二光谱fCD)等手段对 配合物结构进行了表征。X一射线单晶衍射表明在配合物 l和 2中．铁(Ⅱ)金属中心与 3个不对称双齿手性席夫碱配体中的6个氮 原子配位形成八面体配位环境。配合物 1中每个结构基元中包含 1个fFe(L1P阳离子和 2个高氯酸根阴离子。而配合物 2中每 个结构基元中包含 2个F【e(3】z+阳离子、4个高氯酸根阴离子和 1个乙醚分子。由于铁(Ⅱ)中心周围手性配体的螺旋协调配位使 F【e(3]形成单一构型。Fe(If)．N键长表明配合物 1中的铁(Ⅱ)在低 自旋状态 ，而配合物2中的铁(Ⅱ)在高 自旋状态。在fFe(L3P中， 相邻配体中的苯环和咪唑环形成分子内仃．仃相互作用 配合物 1和2通过分子间C—H…丌和C—Cl…仃相互作用形成超分子结 构。CD光谱证实配合物 l和 2在溶液中的光学活性。磁性测试表明配合物 1和 2分别在 372K和 146K发生 自旋转换。由于 配合物 l和 2具有不同的堆积方式和分子间相互作用 ．导致 1和2表现出不同的自旋转换温度 关键词：纯手性 ；自旋转换；铁(Ⅱ)配合物；席夫碱 中图分类号：O614，81l 文献标识码：A 文章编号：1001．4861(2015)07．1357．08 DOI：10．11862／CJIC．2015．183 TwoHomochiralSpin-CrossoverIron(H)ComplexesBasedon BidentateImidazoleSchiffBaseLigands GULing RENDong—Hong LIUZhi—Ming SUNXiao—Li QIUDan GUZhi-Guo’ LiZai-Jun (SchoolofChemistryandMaterialEn~neering,~angnanUniversity,Wuxi,~angstt214122，China) f2eKeyLaboratoryofFoodColloidsandBiotechnology,Wuxi，Jiangsu214122,China) Abstract：Basedonthebidentateschiff baseligandsinvolvingphenylandimidazolegroups，twohomochiral mononuclearspin—crossoveriron(~)complexes， e_△一[Fe(S-L1)3][C10412(1)，mer-A一[Fe 一 3][Cl04]2E·t20 (2)(L1= 1-parachlorophenyl一Ⅳ_(1一n-propylenyl一1H—imidazol一2一ylmethylene)ethanamine；L2=l—phenyl一Ⅳ_(1一iso—butenyl一1H— imidazol一2一ylmethylene)ethanamine)havebeensynthesized．Thetwocomplexeshavebeendeterm