普鲁士蓝修饰玻碳电极的制备及其在有机农药检测中的应用.pdfVIP

第28卷 第 12期 应 用 化 学 Vo1．28Iss．12 2011年 12月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEM1STRY Dec．20ll 乙酰胆碱酯酶／Nation／普鲁士蓝修饰玻碳电极的 制备及其在有机农药检测中的应用 张 梅 汪 莉 袁慧珍 刘 丽 宋永海 叶树虹 肖贤平 王菁苒 刘慧萍 (江西师范大学化学化工学院 南昌330022) 摘 要 制备了乙酰胆碱酯~ Nafion／普鲁士蓝修饰 的玻碳电极 ，测试了该修饰电极检测有机农药西维因 (carbary1)和敌百虫(trichlorfon)的性能指标。利用原子力显微镜和电化学技术研究了电极的构造及其对于有 机农药检测性能指标的影响。结果表明，乙酰胆碱酯酶均匀地分散到Nation／普鲁士蓝修饰的玻碳电极上。在 最优的实验条件下，构筑的修饰电极检测西维 因和敌百虫的线性范围分别为0．O1～0．5ixmol／L及2．0— 10．0I．Lmol／L和0．02—1．0ixmol／L及2．0—8．0I~mol／L，检出限分别为5．0和 10．0nmo~L。并对模拟的实际 样品进行了检测，发现该方法有较高的检测灵敏度 、较好的重复性和抗干扰性。 关键词 西维因，敌百虫，普鲁士蓝 ，Nation，乙酰胆碱酯酶，电化学 中图分类号：O657．1 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2011)12—1429-07 D0I：10．3724／SP．J．1095．2011．00766 有机农药的不合理使用导致许多粮食、水果、蔬菜产品中农药残留超标，严重威胁了人类的安全。 因此快速简便检测农药残留量已成为当前研究的热点。西维因 J，又名甲萘威，氨基甲酸酯类农药，化 学名称：1一萘基．Ⅳ．甲基氨基甲酸酯。敌百虫为有机磷杀虫剂，化学名称：O，O．二甲基．(2，2，2．三氯．1一羟 基乙基)膦酸酯。由于这2种农药对危害多种作物和林木的害虫均有 良好的防治效果，因此在农业生产 中使用广泛。但这类杀虫剂的大量使用，造成了不同程度的环境污染。人体长期与其接触，可引起慢性 神经中毒，因此对其残留物的检测显得十分重要。目前报道的这2种有机农药检测方法 剖主要有气相 色谱法、气相色谱质谱联用法、高效液相色谱法和液相色谱质谱联用法。作为传统的分析手段，这些方 法均可以有效地检测出果蔬产品中残留农药的含量，但需要采用大型仪器进行检测，存在成本高、耗时 长的弊端。而电化学生物传感器 弥补了上述技术的不足，满足了检测的要求。基于特定酶活性抑制 原理设计的酶生物电化学传感器在农药检测方面倍受关注。它利用有机农药抑制固定到电极上的乙酰 胆碱酯酶 (Acetylch01inesterase，AChE) 的活性，从而导致 AChE催化氯化乙酰硫代胆碱 (Acetyhhio— cholinechloride，ATC1)水解产生的氯化硫代胆碱的氧化电流变小，可定量检测样品中有机磷与氨基甲酸 酯类农药的含量。 本研究以玻碳电极作为基底电极，采用电化学方法在其表面制备一层普鲁士蓝 31纳米颗粒，而后 修饰Nation_1’用于固定乙酰胆碱酯酶，构建乙酰胆碱酯酶／Nation／普鲁士蓝／玻碳电极，用于检测西维 因和敌百虫的电化学生物传感器。采用普鲁士蓝纳米颗粒作为电子媒介体对有机农药进行检测，可大 大降低 AChE催化ATC1水解产生的氯化硫代胆碱的氧化电位，其峰形好，峰电流大，将大大提高检测的 灵敏度。此法用于果蔬样品中有机农药的测定，结果令人满意。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 ． CHI660C型电化学工作站(上海辰华)，玻碳电极(GCE，d=3mm，上海辰华)。电化学反应池为三 2010—12-28收稿 ，2011-04—10修回 国家自然科学基金21065005)、江西省自然科学基金 (2008GZH0028)、江西省教育厅科技项 目(GJJ10389)、江西师范大 学青年成长基金、江西师范大学科研启动基金和江西师范大学研究生创新基金(YJS2010060)资助项 目 通讯联系人：宋永海，副教授；Tel／Fax：0791-8120861；