用量子力学研究膦化三氢化铝储氢材料在磷化氢催化作用下的释氢反应机理.pdfVIP

第 24卷 第 3期 化 学 研 究 中国科技核心期刊 2O13年 5月 CHEM ICAL RESEARCH hxyj@henu．edu．en 用量子力学研究膦化三氢化铝储氢材料在磷化氢催化 作用下的释氢反应机理 张 婷，王 丽 (河南大学 化学化212学院，环境与分析科学研究所 ，河南 开封 475004) 摘 要 ：利用量子力学第一原理研究了储氢材料膦化三氢化铝 (A1H。PH )在催化剂膦 (PH。)作用下的释氢反应 机理；首先在 MP2／aug—CC—pVDZ水平上计算了反应物、过渡态和产物的几何构型和频率 ，进而利用 内禀反应坐 标理论确定了反应 的最小能量路径 ，随后在 CCSD(T)／aug—CC—pVDZ水平上对基于 MP2优化的几何构型进行 了 能量校正．结果表明，AIH。PHs释氢的能垒高于 A1一P键的离解能，而催化剂 PH。不能降低A1H。PH。的释氢 能垒．因此，需要寻找其他的催化剂 以使 AlH。PH。成为一种合用的储氢材料． 关键词：量子力学 ；膦化三氢化铝 ；储氢材料；磷化氢 ；催化；释氢反应机理 中图分类号 ：O641．3 文献标志码 ：A 文章编号 ：1008～1011(2013)03—0260—04 Studyofhydrogen。。releasingm echanism ofphosphinealane undercatalysisofhydrogen phosphidebyquantum mechanics ZHANG Ting，W ANG Li (InstituteofEnvironmentalandAnalyticalSciences，CollegeofChemistryandChemicalEngineering HenanUniversity．Kai}eng475004，Henan，China) Abstract：Thehydrogen—releasingmechanism ofphosphinealane(A1H3PH3)underthecataly— sisofhydrogenphosphide (phosphine，PH )wastheoreticallystudiedusingthefirstprinciple ofquantum mechanics．Firstly，geometriesandfrequenciesofthestationarypoints (reactants， products，andtransitionstates)werecalculatedatMP2／aug—CC—pVDZleve1．Thenthemini— mum energypathwascalculatedatthesamelevelbymakinguseofintrinsicreactioncoordinate theory．Finally，theenergyofthegeometryoptimizedbasedonMP2wascalibratedatCCSD (T)／aug—CC—pVDZleve1．Itwasfoundthatthehydrogen—releasingenergybarrierofA1H3PH3is higherthanthedissociation energyofA1一 Pbond，andcatalystPH3isunabletoreducethe energybarrier．Therefore，itisimperativeto seek for suitablecatalystsbeforeAIH3PH3is usedasadesiredhydrogenstoragemateria1． Keywords：q