聚硫醚纤维素吸附阳离子染料的动力学与热力学.pdfVIP

第27卷 第7期 应 用 化 学 V01．27No．7 2010年7月 CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRY July2010 聚硫醚纤维素吸附阳离子染料的动力学与热力学 王亚伟 施文健 陈 轩 韩 悦 杨琴淋 周 艳 (上海理工大学环境与建筑学院 上海 200093) 摘 要 脱脂棉在碱存在下与环硫氯丙烷发生醚化反应，合成了一种环境功能材料——聚硫醚纤维素 (PTCC)。考察了溶液酸度对吸附容量的影响并研究了PTCC对 3种阳离子染料的吸附动力学与热力学。研 究结果表明，中性介质较有利于吸附的进行 ；298K、pH=7．0时，静态吸附2h后，吸附趋于平衡 ，PTCC对碱 性艳蓝B、碱性艳蓝R和夜蓝的饱和吸附量分别为726、652和320mg／g；PTCC对阳离子染料的吸附过程符合 Lagergren二级吸附动力学方程，吸附速率常数k：随着温度的降低而升高，低温有利于吸附反应的进行；吸附 过程 AG、△日和△s均为负值，表明该吸附是 自发的放热过程，主要是通过范德华力实现的。吸附过程的吸附 等温模型符合 Langmuir等温式，可以用单分子层吸附理论加以解释。 关键词 聚硫醚纤维素，阳离子染料，吸附，热力学，动力学 中图分类号：0647．3 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2010)07-0817-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2010．90668 阳离子染料易溶于水，色泽艳丽，化学结构稳定，属于难降解有毒物质，自然净化能力差，一旦进入 环境就很难从环境中去除，可在生物体中积累，并可能通过食物链积累直接或间接地影响到人类的健 康…。因此，对该类污染物的控制技术研究一直是环境科学与技术研究领域的热点与难点。处理阳离 子有机污染物的现有技术主要有高温湿式氧化、电晕放电降解、光催化降解、化学或电化学氧化等。这 些技术在产业化过程中的主要困难是能耗大、对设备要求高。 纤维素是一种来源丰富的天然高分子化合物，具有价廉、无毒、可再生、易降解等优点，采用改性纤 维素吸附持久污染物得到越来越多的关注 J。含硫纤维素系纤维素衍生物的一种，借助于硫元素衍 生物——巯基、磺原酸酯、聚硫醚对重金属离子的配位络合能力，主要应用于对重金属的分离、富集、提 纯_5j。因此，近年来有关含硫纤维素的合成，及其对重金属吸附的研究报道较多_6qJ。聚硫醚纤维素 (PTCC)是一种较稳定的新型含硫纤维素衍生物 ]，徐羽梧等 。。合成了聚硫醚离子交换纤维，并将其用 于吸附贵金属银、金、钯，效果良好；董绮功等 ¨以稻壳为材料，与氯甲基硫杂环丙烷反应合成了聚硫醚 型纤维素，可较好吸附贵金属银、金。施文健等 ¨曾通过对PTCC吸附重金属银、汞的动力学、热力学研 究，探讨了其吸附机理。 本文以治理环境中水溶性多环芳香族阳离子有机污染物——萘基二苯甲烷类阳离子染料为研究 目 标，考察了聚硫醚纤维素对上述染料吸附过程的动力学、热力学问题，探讨了吸附其机理。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 环氧氯丙烷、硫脲等化学试剂均为分析纯。商品化碱性艳蓝 B(VPBBC．I．44045)、碱性艳蓝 R (VPBRC．I．44040)和夜蓝 (NBC．I．44085)。医用脱脂棉。标准物质溶液：配制 1000mg／L阳离子染料 水溶液，使用时再稀释。PHS一2C型精密酸度计 (上海雷磁仪器厂)；UV757CRT型紫外可见光光度计(上 海精密科学仪器有限公司)。 2009-10—15收稿，2010~138修回 上海市科技支撑计划项 目(09230500300) 通讯联系人：施文健，男，教授；E-mail：shiwjusst@msn．eom；研究方向：环境功能材料 818 应 用 化 学 第 27卷 1．2 实验方法 1．2．1 环硫氯丙烷 (CMT)的合成 在 500mL的四口烧瓶 中加入蒸馏水 250．0mL、环氧氯丙烷 78．4mL、硫脲 168．0g，0—5℃下搅拌反应3h，然后升温