脱质子化1，3环加成石墨烯外在固定位上的贵金属纳米线.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao1 640 Acta ．一Chim．Sin．2014，30(4)，640—645 April [Article] doi：l0．3866／PKU．WHXB201402131 www．whxb． pku．edu．crl 脱质子化 1，3环加成石墨烯外在固定位上的贵金属纳米线 蔡 潜 蔡秋霞 庄桂林 钟 兴 王新德 李小年 王建国 (浙江工业大学化学工程与材料学院，绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地，杭州310032) 摘要： 为研究纳米线的形成机理，通过密度泛函理论(DFT)研究了贵金属(铂)在脱质子化1，3-环加成石墨烯上 的吸附．研究发现：(1)吸附在 1，3一环加成石墨烯上的铂原子引起该结构的脱质子化过程并形成脱质子化 1 ． 3．环 加成石墨烯：(2)贵金属在脱质子化1，3-环加成石墨烯上的锚定位是氮原子邻位的碳原子，这在邻位碳原子的 平均巴德 电荷分析(高达 1．Oe)中得到进一步的证实：(3)铂原子在相邻的脱质子化吡啶炔单元上形成金属纳米 线，并且该纳米线比相应的铂团簇稳定得多：(4)电子结构分析表明，铂的吸附并没有从根本上改变脱质子化 1，3-环加成石墨烯的电子性质．铂金属的掺杂使得Pt6团簇吸附形成的复合物呈现金属性，而Pf6纳米线形成的 复合物则为半金属性． 关键词： 脱质子化过程： 铂纳米线：外在固定位： 电子性质：半金属性 中图分类号： O641 ExternalAnchoringSites’forNobleMetalNanowiresonDeprotonated 1，3-DipolarCycIoaddⅢonGraphene CAIQian CAIQiu-Xia ZHUANG Gui—Lin ZHONG Xing WANGXin—De LlXiao—Nian WANG Jian．Guo (StateKeyLaboratoryBreedingBaseofGreen—ChemicalSynthesisTechnology,CollegeofChemicalEngineeringand MaterialsScience，ZhejiangUniversityofTechnoloyg,Hangzhou310032，PR．China、 Abstract：Densityfunctionaltheory(DFT)calculationswereusedtostudytheadsorptionofnoblemetal(Pt) ondeprotonated 1，3-dipolarcycloadditiongrapheneto explore themechanism oftheformationofmetaI nanowires．Theresultsshowthat：(1)Ptatomsthaladsorbon1，3-dipolarcycloadditiongrapheneinducethe deprotonationofthis1，3-dipolarcycloadditiongrapheneandthentheconfigurationchangestoadeprotonated 1，3-dipolarcycloadditiongrap